1、 第 PAGE 8 頁(yè) 共 SECTIONPAGES 8 頁(yè) 2022屆一輪專題(三十七) 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、選擇題1(2020山東等級(jí)考)B3N3H6(無機(jī)苯)的結(jié)構(gòu)與苯類似，也有大鍵。下列關(guān)于B3N3H6的說法錯(cuò)誤的是()A其熔點(diǎn)主要取決于所含化學(xué)鍵的鍵能B形成大鍵的電子全部由N提供C分子中B和N的雜化方式相同D分子中所有原子共平面解析：無機(jī)苯是分子晶體，其熔點(diǎn)主要取決于分子間的作用力，A錯(cuò)誤；B原子最外層3個(gè)電子，與其他原子形成3個(gè)鍵，N原子最外層5個(gè)電子，與其他原子形成3個(gè)鍵，還剩余2個(gè)電子，故形成大鍵的電子全部由N原子提供，B正確；無機(jī)苯與苯為等電子體，分子中含有大鍵，故分子中B、N

2、原子的雜化方式為sp2雜化，所以分子中所有原子共平面，C、D正確。答案：A2已知NN、N=N和NN鍵能之比為1.002.174.90，而CC、C=C、CC鍵能之比為1.001.772.34。下列說法正確的是( )A鍵一定比鍵穩(wěn)定BN2較易發(fā)生加成C乙烯、乙炔較易發(fā)生加成D乙烯、乙炔中的鍵比鍵穩(wěn)定解析：NN、N=N中鍵比鍵穩(wěn)定，難發(fā)生加成，C=C、CC中鍵比鍵弱，較易發(fā)生加成，A、B、D錯(cuò)誤，C正確。答案：C3(2021山東濟(jì)南檢測(cè))下列推論正確的是( )ASiH4的沸點(diǎn)高于CH4，可推測(cè)PH3的沸點(diǎn)高于NH3BNHeq oal(,4)為正四面體結(jié)構(gòu)，可推測(cè)PHeq oal(,4)也為正四面體結(jié)

3、構(gòu)CCO2晶體是分子晶體，可推測(cè)SiO2晶體也是分子晶體DC2H6是碳鏈為直線形的非極性分子，可推測(cè)C3H8也是碳鏈為直線形的非極性分子解析：NH3分子間存在氫鍵，其沸點(diǎn)高于PH3，A錯(cuò)誤；N、P同主族，PHeq oal(,4)與NHeq oal(,4)結(jié)構(gòu)相似，B正確；SiO2是原子晶體，C錯(cuò)誤；C3H8中兩個(gè)CC鍵的夾角不是180，不是直線形的分子，D錯(cuò)誤。答案：B4(2021山東濱州檢測(cè))在硼酸B(OH)3分子中，B原子與3個(gè)羥基相連，其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。則分子中B原子雜化軌道的類型及同層分子間的主要作用力分別是( )Asp，范德華力Bsp2，范德華力Csp2，氫鍵 Dsp3

4、，氫鍵解析：由石墨的晶體結(jié)構(gòu)知C原子為sp2雜化，故B原子也為sp2雜化，但由于B(OH)3中B原子與3個(gè)羥基相連，羥基間能形成氫鍵，故同層分子間的主要作用力為氫鍵。答案：C5(2021河北衡水檢測(cè))下列說法中正確的是( )AHCHO分子中既含鍵又含鍵BCO2分子中的化學(xué)鍵為非極性鍵CNH3分子中N原子的雜化軌道類型是sp2D沸點(diǎn)：PH3NH3H2O解析：HCHO分子中含有碳氧雙鍵，既含鍵又含鍵，A項(xiàng)正確；CO2分子中的化學(xué)鍵是極性鍵，B項(xiàng)錯(cuò)誤；NH3分子中N原子的雜化軌道類型是sp3雜化，C項(xiàng)錯(cuò)誤；氨氣分子之間存在氫鍵，因而氨的沸點(diǎn)反常高，由于水分子之間的氫鍵強(qiáng)于氨氣分子之間的氫鍵，因此水的

5、沸點(diǎn)高于氨的沸點(diǎn)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：A6具有6個(gè)配體的Co3的配合物CoClmnNH3，若1 mol該配合物與AgNO3作用生成1 mol AgCl沉淀，則m、n的值是( )Am1，n5 Bm3，n4Cm5，n1 Dm4，n5解析：此題中與AgNO3作用的Cl不是來自配體，而是來自與配離子結(jié)合的游離Cl。因此，根據(jù)電荷守恒，中心離子為Co3，作為配體的Cl為2 mol，游離的Cl為1 mol，共6個(gè)配體，所以作為配體的NH3為4 mol。答案：B7(2021河南開封模擬)關(guān)于化合物，下列敘述不正確的是( )A分子間不能形成氫鍵B分子中既有極性鍵又有非極性鍵C分子中有7個(gè)鍵和1個(gè)鍵D該分子在水中的

6、溶解度大于2丁烯解析：化合物分子中沒有OH鍵，不能形成氫鍵，A正確；分子中存在為非極性鍵，CH為極性鍵，B正確；單鍵含有一個(gè)鍵，雙鍵含有一個(gè)鍵和一個(gè)鍵，所以中存在9個(gè)鍵和3個(gè)鍵，C不正確；醛的溶解性大于烯烴，所以該分子在水中的溶解度大于2丁烯，D正確。答案：C8下列對(duì)應(yīng)關(guān)系一定不正確的是( )選項(xiàng)ABCD中心原子所在族AAAA分子通式AB4AB3AB2AB2立體結(jié)構(gòu)正四面體形平面三角形直線形V形解析：當(dāng)中心原子在A族時(shí)，AB3分子應(yīng)是三角錐形，B錯(cuò)誤。當(dāng)中心原子在A族時(shí)，AB4分子是正四面體形；當(dāng)中心原子在A族時(shí)，AB2分子可能是直線形，如CO2；當(dāng)中心原子在A族時(shí)，AB2分子是“V”形，A、

7、C、D正確。答案：B9.下列對(duì)分子的性質(zhì)的解釋中，不正確的是( )A水很穩(wěn)定(1 000 以上才會(huì)部分分解)是因?yàn)樗泻写罅康臍滏I所致BCH3CHBrCOOH分子中只含有一個(gè)手性碳原子C碘易溶于四氯化碳，甲烷難溶于水都可用“相似相溶”規(guī)律解釋D由上圖知酸性：H3PO4HClO，因?yàn)镠3PO4中非羥基氧原子數(shù)大于次氯酸中非羥基氧原子數(shù)解析：水分子穩(wěn)定的原因是因?yàn)樗肿又蠬O鍵牢固，而與氫鍵無關(guān)，A錯(cuò)誤；分子中只含一個(gè)手性碳原子，B正確；相似相溶規(guī)律為非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑，碘和四氯化碳都是非極性分子，故碘易溶于四氯化碳，甲烷是非極性分子，水是極性分子，故甲烷

8、難溶于水，C正確；H3PO4中非羥基氧原子數(shù)較多，使得中心原子P的正電性增強(qiáng)，導(dǎo)致OH中O的電子向P偏移，OH更易電離出H，D正確。答案：A10用價(jià)層電子對(duì)互斥理論(VSEPR)可以預(yù)測(cè)許多分子或離子的空間構(gòu)型，有時(shí)也能用來推測(cè)鍵角大小。下列判斷正確的是( )ASO2、CS2、HI都是直線形的分子BBF3鍵角為120，SnBr2鍵角大于120CCH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子DPCl3、NH3、PCl5都是三角錐形的分子解析：A.SO2是“V”形分子，CS2、HI是直線形的分子，錯(cuò)誤；B.BF3鍵角為120，是平面三角形結(jié)構(gòu)，而Sn原子價(jià)電子數(shù)是4，在SnBr2中兩個(gè)價(jià)電子與Br形

9、成共價(jià)鍵，還有一對(duì)孤電子對(duì)，對(duì)成鍵電子有排斥作用，使鍵角小于120，錯(cuò)誤；C.CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子，正確；D.PCl3、NH3都是三角錐形的分子，而PCl5是三角雙錐形分子，錯(cuò)誤。答案：C11已知某紫色配合物的組成為CoCl35NH3H2O，其水溶液顯弱酸性，加入強(qiáng)堿加熱至沸騰有NH3放出，同時(shí)產(chǎn)生Co2O3沉淀；向一定量該配合物溶液中加過量AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成，待沉淀完全后過濾，再加過量AgNO3溶液于濾液中，無明顯變化，但加熱至沸騰又有AgCl沉淀生成，且第二次沉淀量為第一次沉淀量的二分之一。則該配合物的化學(xué)式最可能為( )ACoCl2(NH3)4Cl

10、NH3H2OBCo(NH3)5(H2O)Cl3CCoCl(NH3)3(H2O)Cl22NH3DCoCl(NH3)5Cl2H2O解析：CoCl35NH3H2O的水溶液顯弱酸性，加入強(qiáng)堿加熱至沸騰有NH3放出，說明外界有氨，向該配合物溶液中加過量AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成，說明該配合物外界有Cl，過濾后再加過量AgNO3溶液于濾液中無變化，但加熱至沸騰又有AgCl沉淀生成，且第二次沉淀量為第一次沉淀量的二分之一，說明該配合物內(nèi)界也含有Cl，且外界的Cl與內(nèi)界的Cl個(gè)數(shù)之比為21。綜上分析，C項(xiàng)最有可能。答案：C12.(2021秦皇島模擬)S2Cl2是橙黃色液體，少量泄漏會(huì)產(chǎn)生窒息性氣體，噴

11、水霧可減慢其揮發(fā)，并產(chǎn)生酸性懸濁液。其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于S2Cl2的說法中錯(cuò)誤的是( )AS2Cl2為非極性分子B分子中既含有極性鍵又含有非極性鍵C與S2Br2結(jié)構(gòu)相似，熔、沸點(diǎn)S2Br2S2Cl2D與水反應(yīng)的化學(xué)方程式可能為2S2Cl22H2O=SO23S4HCl解析：根據(jù)S2Cl2的分子結(jié)構(gòu)可知，它屬于極性分子，故A錯(cuò)誤；SCl鍵為極性鍵，SS鍵為非極性鍵，故B正確；由于S2Cl2與S2Br2的結(jié)構(gòu)相似，而相對(duì)分子質(zhì)量S2Br2S2Cl2，故C正確；由“少量泄漏會(huì)產(chǎn)生窒息性氣體，噴水霧可減慢揮發(fā)，并產(chǎn)生酸性懸濁液”，可知其與水反應(yīng)的化學(xué)方程式可能為2S2Cl22H2O=SO23S4

12、HCl，故D正確。答案：A二、非選擇題13(1)AsCl3分子的立體構(gòu)型為_，其中As的雜化軌道類型為_。(2)CS2分子中，C原子的雜化軌道類型是_，寫出兩個(gè)與CS2具有相同立體構(gòu)型和鍵合形式的分子或離子：_。 (3)乙醛中碳原子的雜化軌道類型為_。 (4)在硅酸鹽中，SiOeq oal(4,4) 四面體如圖(a)通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)形式。圖(b)為一種無限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根，其中Si原子的雜化形式為_，Si與O的原子數(shù)之比為_，化學(xué)式為_。 解析：(1)AsCl3的中心原子(As)的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3eq f(1,2)(513)4，所以是sp3雜化。

13、AsCl3分子的立體構(gòu)型為三角錐形。(2)CS2分子中，C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2，雜化軌道類型為sp。根據(jù)等電子理論，與CS2具有相同立體構(gòu)型和鍵合形式的分子有CO2、COS和N2O，離子有NOeq oal(,2)、SCN。(3)乙醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其中CH3上的碳原子形成4個(gè)鍵，采取sp3雜化，醛基上碳原子采取sp2雜化。(4)依據(jù)圖(a)可知，SiOeq oal(4,4)的結(jié)構(gòu)類似于甲烷分子的結(jié)構(gòu)，為正四面體結(jié)構(gòu)，硅原子的雜化形式和甲烷分子中碳原子的雜化形式相同，為sp3雜化；圖(b)是一種無限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根，每個(gè)結(jié)構(gòu)單元中兩個(gè)氧原子與另外兩個(gè)結(jié)構(gòu)單元頂角共用，所以每個(gè)結(jié)構(gòu)單元含有1個(gè)

14、Si原子、3個(gè)氧原子，Si原子和O原子數(shù)之比為13，化學(xué)式可表示為SiO3eq oal(2n,n)或SiOeq oal(2,3) 答案：(1)三角錐形sp3 (2)spCO2、SCN(或COS等)(3)sp3、sp2(4)sp313SiO3eq oal(2n,n)(或SiOeq oal(2,3)14(2021綿陽模擬)(1)在現(xiàn)用周期表中氧族元素包括 _(填元素名稱)五種元素，其中Se的基態(tài)原子的電子排布式為_，元素X與Se同周期，X元素原子核外未成對(duì)電子數(shù)最多，X為_(填元素符號(hào))。(2)與氧同周期的相鄰元素中，第一電離能由大到小的順序?yàn)開。(3)臭鼬排放的臭氣主要成分為3MBT(3甲基2丁

15、烯硫醇，結(jié)構(gòu)如圖)。1 mol 3MBT中含有鍵數(shù)目為_(NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。沸點(diǎn)：3MBT_(CH3)2C=CHCH2OH(填“”“”或“”)，主要原因是_。(4)S有4價(jià)和6價(jià)兩種價(jià)態(tài)的氧化物。下列關(guān)于氣態(tài)SO3和SO2的說法正確的是_(填序號(hào))。A中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)不相等B都是極性分子C中心原子的孤對(duì)電子數(shù)目不相等D都含有極性鍵SO3分子的空間構(gòu)型為_，與其互為等電子體的陰離子為_(舉一例)。解析：(1)氧族元素即第A族元素，其中包括氧、硫、硒、碲、釙五種元素，其中Se是位于第四周期A族，Se的基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p4或Ar3d

16、104s24p4，元素X與Se同周期，X元素原子核外未成對(duì)電子數(shù)最多，則X的d軌道和4s軌道呈半滿狀態(tài)時(shí)，原子核外未成對(duì)電子數(shù)最多，所以X為Cr。(2)與氧同周期的相鄰元素中有N元素和F元素，由于N原子2p軌道呈半滿狀態(tài)，較穩(wěn)定，則N的第一電離能大于O原子的第一電離能，所以F、O、N的第一電離能由大到小的順序?yàn)镕NO。(3)由圖可知，一分子3MBT(3甲基2丁烯硫醇)含有9個(gè)CH鍵，4個(gè)CC鍵，一個(gè)CS鍵，一個(gè)SH鍵，所以1 mol 3MBT中含有鍵數(shù)目為15NA，由于(CH3)2C=CHCH2OH分子間存在氫鍵，使沸點(diǎn)升高，所以(CH3)2C=CHCH2OH的沸點(diǎn)高于3MBT。(4)根據(jù)分析

17、可知，二者中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)目相等，都是3對(duì)，故A正確；二氧化硫是極性分子，而三氧化硫?yàn)槠矫嫒切危Y(jié)構(gòu)對(duì)稱，為非極性分子，故B錯(cuò)誤；中心原子的孤對(duì)電子數(shù)目不等，二氧化硫分子中含有1對(duì)孤對(duì)電子，三氧化硫不存在孤對(duì)電子，故C正確；二氧化硫和三氧化硫都含有S與O之間的極性鍵，故D正確。SO3中心原子S原子價(jià)電子對(duì)數(shù)為3，即SO3為sp2雜化，所以SO3的空間構(gòu)型為平面三角形，價(jià)電子數(shù)和原子數(shù)分別都相等的是等電子體，則與SO3互為等電子體的離子為NOeq oal(,3)、COeq oal(2,3)。答案：(1)氧、硫、硒、碲、釙1s22s22p63s23p63d104s24p4Cr(2)FNO(

18、3)15NA(CH3)2C=CHCH2OH分子間存在氫鍵，使沸點(diǎn)升高(4)CD平面三角形NOeq oal(,3)或COeq oal(2,3)15Fe、C、N、O、H可以組成多種物質(zhì)。回答下列問題：(1)NN鍵的鍵能為942 kJmol1，NN鍵的鍵能為247 kJmol1，計(jì)算說明N2中的_鍵比_鍵穩(wěn)定。(填“”或“”)(2)配合物Fe(CO)5會(huì)使合成氨等生產(chǎn)過程中的催化劑中毒。與CO互為等電子體的分子和離子分別有_、_。CO分子中鍵與鍵數(shù)目之比為_。(3)(CN)2分子中所有原子最外層都滿足8電子，請(qǐng)寫出其結(jié)構(gòu)式：_；(CN)2分子為_(填“極性”或“非極性”)分子。(4)血紅素分子結(jié)構(gòu)如圖所示：血紅素分子間存在的作用力有_(填名稱)。血紅素分子中C原子的雜化方式為_，N原子的雜化方式為_。與Fe通過配位鍵結(jié)合的氮原子的編號(hào)是_。解析：(1)NN鍵中鍵的鍵能為247 kJmol1，鍵的平均鍵能為eq f(942 kJmol1247 kJmol1,2)347.5 kJmol1，故鍵比鍵穩(wěn)定。(2)與CO互為等電子體的分子或離子有N2、CN、Ceq