1、北京 2003年7月25日 RIPP 石 油 化 工 科 學 研 究 院2內內 容容n催化裂化汽油加氫脫硫異構降烯烴技術（RIDOS）n催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術 （RSDS）n全餾分MIP汽油選擇性加氫脫硫技術（MIP-DS）n催化裂化汽油加氫作重整料技術3歐美國家汽油質量主要指標美國世界燃油規范歐洲排放II類III類 歐III歐IV實施時間200620002005氧含量, wt%22.72.72.72.3苯含量,v%1.02.5111芳烴含量,v%3040354235烯烴含量烯烴含量, ,v%v%14142020101018181818硫含量硫含量, ,ppmppm3030200200

2、303015015050504我國汽油調和組分構成情況0.5%13.0%2.3%FCC80.4%3.8%FCC烷烷基基化化重重整整MTBE直直餾餾5FCCN常規加氫辛烷值損失情況0.05.010.015.020.025.001020304050產物烯烴含量，v%辛烷值損失RONR+M/26FCCN加氫技術開發的難點n加氫過程，由于烯烴加氫飽和，導致汽油辛烷值顯著下降。我國FCCN烯烴含量高，芳烴含量低，烯烴加氫飽和后，辛烷值損失通常超過20個單位。n國外技術沒有針對中國高烯烴含量FCC汽油脫硫降烯烴的成熟方案。催化裂化汽油催化裂化汽油加氫脫硫異構降烯烴技術加氫脫硫異構降烯烴技術以生產低硫低烯烴

3、汽油為目的通過異構化和裂化保持汽油辛烷值8國內外FCC汽油組成比較01020304050百分含量,%烷烴烯烴環烷烴芳烴國內國外我國烯烴高、芳烴低，降低相同烯烴，我國FCC汽油辛烷值損失比國外大9FCC汽油硫及烴類分布0500100015002000250030003500BP-6060-8080-100100-120120-140140-160160-EP餾分， 硫含量, ppm0102030405060烯烴、芳烴含量, %硫芳烴烯烴10不同烴類(C7) 辛烷值變化情況11提高辛烷值的有效途徑n正構烷烴異構化，增加多支鏈異構烷烴。n大分子裂化成小分子。12RIDOS技術路線nFCCN分餾切割為

4、輕餾分和重餾分；n對LCN進行堿抽提脫硫醇（硫），避免烯烴飽和，保留高辛烷值組分。n對HCN進行加氫處理，采用加氫精制-異構化反應串聯流程，脫硫降烯烴，恢復辛烷值。n深度脫硫，脫硫率90%，產品硫含量小于200ppm，或30ppm。n大幅度降低烯烴含量，烯烴下降60%。n可以調節辛烷值，抗爆指數損失02。n生產815m%優質乙烯料或車用液化氣（飽和C3C4）。14RIDOS技術原則流程分分餾餾加氫脫硫異構降烯加氫脫硫異構降烯烴烴堿抽提脫硫堿抽提脫硫醇醇LCNHCNFCCNRIDOS汽油去罐區15RIDOS技術加氫工藝條件n氫分壓：3.2MPa（1.36MPa）n體積空速：0.60.65h-11

5、6RIDOS中試結果（1）名 稱原料A*產品2產品3反應溫度，基準基準+15硫含量，硫含量，ppm1300100 96烯烯 烴，烴，v%54.320.223.5RON 93.4-1.6+1.2MON 81.1+0.8+2.9(R+M)/2 -0.4+2.1汽油收率*，%88.083.1C3+收率，m%100.8100.4*:餾程：45211 *:重餾分C5+加 輕餾分，下同17RIDOS中試結果（2）名 稱原料B*產品2產品3反應溫度，基準基準+10硫含量，硫含量，ppm1400158161烯烯 烴，烴，v%38.616.716.9RON 89.6-0.8+1.3MON 80.2-0.2+1.

6、1(R+M)/2 -0.5+1.2汽油收率，%88.986.0C3+收率，m%100.4100.2*:餾程：3419618RIDOS中試結果（3）名 稱原料C產品2產品3反應溫度，基準+10基準+20硫含量，硫含量，ppm8669烯烯 烴，烴，v%49.618.118.2RON 91.0-3.2-0.9MON 79.3+0.2+1.4(R+M)/2 -1.5+0.2汽油收率，m%88.0784.57C3+收率，m%100.8100.4原料餾程：3018119RIDOS中試結果（4）名 稱原料油D*產品硫含量，硫含量，ppm1258烯烯 烴，烴，v%38.313.3RON 90.4-1.4MON

7、 79.5+0.6(R+M)/2 -0.4汽油收率，m%89.0C3+收率，m%100.3*:餾程：3418820RIDOS中試結果（5）名 稱原料油E*產品硫含量，硫含量，ppm15917烯烯 烴，烴，v%43.314.1RON 91.5-2.6MON 80.0+0.8(R+M)/2 -0.8汽油收率，m%89.7C3+收率，m%100.2*:餾程：34163，氫分壓：1.36MPa21RIDOS中試結果（6）名 稱原料油F*產品1產品2硫含量，ppm5975260烯 烴，v%47.421.021.2RON 89.8-1.8-0.3MON 78.6+0.8+1.6(R+M)/2 84.2-0

8、.5+0.7汽油收率，m%90.286.8C3+收率，m%100.2100.2化學氫耗，m%0.820.92*:餾程：34195RIDOS技術技術C3、C4的性質及利用的性質及利用23典型工藝條件下C3C4組成項目組成，m%C3o44.7nC4o29.8iC4o 25.5合計100.0RIDOS技術典型的C3C4收率為815m%24C3C4可作為車用液化氣可作為車用液化氣n車用液化氣對組成有要求，通常限制烯烴含量小于5或10。nRIDOS的C3C4不含烯烴，可以作為很好的車用液化氣組份。n價格比普通民用液化氣高500元/噸左右。25作為乙烯裂解料作為乙烯裂解料nRIDOS的C3C4正構烷烴含量

9、74.5%，是優質的乙烯裂解原料。n中型裂解試驗表明綜合乙烯收率可達到34%，三烯總收率超過57%，綜合乙烯收率比優質石腦油高23個百分點。27RIDOS工業應用簡介-1n成立了“十條龍”科技攻關小組n試驗地點：燕山石化n裝置規模：22萬噸/年n石科院提供RIDOS技術工藝包，燕化公司設計院負責主體裝置工程設計，北京設計院負責分餾部分設計。28RIDOS工業應用簡介-2n裝置主要包括分餾系統、LCN脫硫醇系統、HCN加氫反應系統和汽油產品穩定系統。n其中分餾系統新建，LCN脫硫醇系統利舊，這兩部分建在催化裝置。nHCN加氫反應系統依托原26萬噸/年潤滑油加氫裝置改造，汽油產品穩定系統新建。29

10、RIDOS工業試驗開工運轉情況n2002年7月裝置建成開工。n2003年4月進行了初期標定，全面達到設計要求30RIDOS加氫裝置主要工藝條件項目標定數據一反入口壓力，MPa4.0 體積空速(主劑)，h-10.6 一反平均溫度，300 一反溫升，131 二反平均溫度，380 二反溫升，27 31原料油及RIDOS汽油性質（1）名稱催化汽油RIDOS汽油值密度，g/cm3715.9703.6硫，ppm1099硫醇硫,ppm2280%，產品硫含量小于200ppm或小于100ppm 。n 較小的辛烷值損失，RON2n 化學氫耗低，0.2m%n 汽油收率高，100%38RSDS技術原則流程39RSDS

11、處理結果-1 名 稱原料油ARSDS產品餾程 D-86，3620636206硫，ppm1023190硫醇硫，ppm7210040 名 稱原料油BRSDS產品餾程 D-86,4219542195硫，ppm36883硫醇硫，ppm98100RSDS處理結果-241 名 稱原料油CRSDS產品餾程 D-86,3318034180硫，硫，ppm902182烯烴，烯烴，v%41.536.5芳烴，v%15.115.4RON/93.292.0/-1.2抗爆指數/87.286.4/-0.8RSDS中試結果-342RSDS技術的應用情況-1nRSDS工業裝置依托上海石化20萬噸/航煤脫硫醇裝置改造，2003年4

12、月裝置建成，6月開工。n裝置主要設計參數u處理量：47萬噸/年 FCCNu原料油性質：S368ppm；餾程42195u產品：S100ppm，RON損失143RSDS技術的應用情況-2n裝置開工初期油品性質與實驗室一致。n由于制氫裝置停工檢修，RSDS裝置被迫停工，預計7月底RSDS裝置再開工。開工后將進行初期標定。44RSDS技術總結技術總結nRSDS技術能夠生產硫含量小于200ppm的優質汽油，RON損失2，且降低烯烴含量45個百分點。nRSDS技術氫耗低(0.2m%)、液收高(C5+ 100m%)。nRSDS技術加氫反應壓力低(1.62.0MPa)、空速高(3.05.0h-1)。45RID

13、OS、RSDS技術投資情況技術投資情況名稱處理量處理量萬噸/年投資投資萬元車間完全操作費用車間完全操作費用元/噸原料化學氫耗化學氫耗%RIDOS1001200060701.15RSDS100600055650.18*操作費用包括：折舊、大修、公用工程消耗、劑耗、輔料、攤銷、車間管理人員、生產人員工資、福利、差旅等。針對針對MIP汽油的加氫技術汽油的加氫技術MIPRSDSMIPRIDOSMIPDS 組合技術（正在開發）47MIP-DS與RSDS技術比較n流程uRSDS：餾分切割uMIPDS組合技術：全餾分n催化劑uMIPDS組合技術采用的催化劑對不同類型烯烴的加氫更具選擇性n性能uMIPDS組合

14、技術具有更高的脫硫率和烯烴飽和率48MIP汽油加氫脫硫處理結果49小 結nMIP汽油通過采用不同的加氫技術可以進一步降低汽油中的硫含量和烯烴含量。nMIPDS技術針對MIP汽油特點而開發，工藝流程更簡單。nMIPDS通過催化和加氫操作的進一步優化組合，可以做到效益最大化。FCC汽油加氫作重整料技術汽油加氫作重整料技術51FCCN加氫脫硫的難點nFCCN含有大量的烯烴，且含有較多難以加氫脫除的烷基噻吩類硫化物，因此，FCCN加氫脫硫較直餾汽油困難。n通常需要較高的反應壓力和較低的空速。nFCCN單獨加氫通常難以得到硫含量小于0.5g/g的重整料。52催化汽油加氫生產重整料工藝路線催化汽油加氫生產

15、重整料工藝路線催化汽油分餾切割生產合格重整料,S、N0.5ppm(直餾石腦油混合加氫，3.2MPa) 生產預加氫原料油N24, Br0.5 （單獨加氫或摻入柴油裝置）生產合格重整料S、N0.5ppm（重整預加氫）80180兩步加氫一步加氫53直餾汽油摻20%HCN加氫結果 工藝條件條件-1 條件-2 條件-3反應溫度, 290300300體積空速, h-1235產品性質原料油硫含量, g/g6830.50.50.9氮含量, g/g100.50.50.5溴價, gBr/100g11.20.080.040.05氫分壓：3.2MPa54催化柴油摻20%催化重汽油加氫石腦油性質 反應條件：氫分壓：6.4MPa反應溫度，320310硫含量, g/g2316氮含量, g/g1.4