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文檔簡介
1、BOPTSC2目目 錄錄1、前言前言2、什么叫緩蝕劑、什么叫緩蝕劑3、緩蝕劑的分類、緩蝕劑的分類4、緩蝕劑的選擇、緩蝕劑的選擇5、油田常用緩蝕劑、油田常用緩蝕劑6、我公司在緩蝕劑方面的研究、我公司在緩蝕劑方面的研究7、我公司在防腐方面的措施、我公司在防腐方面的措施BOPTSC3前言前言 油田污水中含有溶解氧、硫化氫和二氧化碳等腐蝕性氣體,它們油田污水中含有溶解氧、硫化氫和二氧化碳等腐蝕性氣體,它們對污水處理及回注系統的金屬管線和設備有著嚴重的腐蝕性??刂朴蛯ξ鬯幚砑盎刈⑾到y的金屬管線和設備有著嚴重的腐蝕性??刂朴吞锼g的方法有多種,大致上有如下幾種方法:田水腐蝕的方法有多種,大致上有如下幾
2、種方法:設備合理選材或改變材料的組成,如采用耐蝕合金及非金屬材料或采設備合理選材或改變材料的組成,如采用耐蝕合金及非金屬材料或采用內涂層等來減緩或防止腐蝕。用內涂層等來減緩或防止腐蝕。改變介質狀況,如改變水的改變介質狀況,如改變水的PH值或除去水中的有害溶解氣體來減緩金值或除去水中的有害溶解氣體來減緩金屬腐蝕。屬腐蝕。采用陰極保護,應用電化學原理使足夠量的電流通過浸入水中的金屬采用陰極保護,應用電化學原理使足夠量的電流通過浸入水中的金屬以阻止腐蝕。以阻止腐蝕。添加緩蝕劑,即在油田水中投加能抑制金屬腐蝕的化學藥劑,以達到添加緩蝕劑,即在油田水中投加能抑制金屬腐蝕的化學藥劑,以達到減緩腐蝕的目的。
3、后三種方法是油田中經常采用的方法。減緩腐蝕的目的。后三種方法是油田中經常采用的方法。BOPTSC4什么叫緩蝕劑什么叫緩蝕劑 緩蝕劑:是指添加到腐蝕介質中能有效地抑制或延緩金屬腐緩蝕劑:是指添加到腐蝕介質中能有效地抑制或延緩金屬腐 蝕速率的化學劑。蝕速率的化學劑。 常用緩蝕率來衡量緩蝕劑的防腐效果。緩蝕率的測定方法是分常用緩蝕率來衡量緩蝕劑的防腐效果。緩蝕率的測定方法是分別測出空白試樣與加入緩蝕劑試樣的腐蝕速度:別測出空白試樣與加入緩蝕劑試樣的腐蝕速度: 腐蝕率腐蝕率(空白試樣的腐蝕速度加入緩蝕劑試樣的腐蝕速度空白試樣的腐蝕速度加入緩蝕劑試樣的腐蝕速度)/空白試樣的腐蝕速度空白試樣的腐蝕速度10
4、0%BOPTSC5緩蝕劑的分類緩蝕劑的分類按緩蝕劑在金屬表面形成保護膜的類型來分類:按緩蝕劑在金屬表面形成保護膜的類型來分類:鈍化膜型緩蝕劑鈍化膜型緩蝕劑 沉淀膜型緩蝕劑沉淀膜型緩蝕劑吸附膜型緩蝕劑吸附膜型緩蝕劑BOPTSC6鈍化膜型緩蝕劑鈍化膜型緩蝕劑 也稱為氧化膜型緩蝕劑。例如鉻酸鹽、亞硝酸鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽等也稱為氧化膜型緩蝕劑。例如鉻酸鹽、亞硝酸鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽等,它們的作用是使二價鐵氧化成三價鐵,即在金屬表面上形成一層氧化物,它們的作用是使二價鐵氧化成三價鐵,即在金屬表面上形成一層氧化物膜,這種膜非常致密,可牢固地吸附在金屬表面上,使金屬表面鈍化,阻膜,這種膜非常致密,可牢固地吸附
5、在金屬表面上,使金屬表面鈍化,阻止了進一步的腐蝕發生。如鉻酸鹽可在金屬表面發生下列反應:止了進一步的腐蝕發生。如鉻酸鹽可在金屬表面發生下列反應: CrO42- +3Fe(OH)2 +4H2O Cr(OH)3 + Fe(OH)3 +2OH- 2Cr(OH)3 Cr2O3 + 3H2O 2Fe(OH)3 Fe2O3 + 3H2O 這些氧化物在鋼鐵表面形成鐵氧化鐵鉻氧化鐵的鈍化膜控制鋼鐵這些氧化物在鋼鐵表面形成鐵氧化鐵鉻氧化鐵的鈍化膜控制鋼鐵腐蝕。這種膜可與金屬表面直接結合,因此十分牢固。但是,如果這種緩腐蝕。這種膜可與金屬表面直接結合,因此十分牢固。但是,如果這種緩蝕劑的加入量不足以使金屬表面全部
6、鈍化,則腐蝕會集中發生在未鈍化的蝕劑的加入量不足以使金屬表面全部鈍化,則腐蝕會集中發生在未鈍化的部位,造成嚴重的局部腐蝕。部位,造成嚴重的局部腐蝕。 屬于這類緩蝕劑的還有亞硝酸鹽、鎢酸鹽、釩酸鹽、硒酸鹽、銻酸鹽屬于這類緩蝕劑的還有亞硝酸鹽、鎢酸鹽、釩酸鹽、硒酸鹽、銻酸鹽、乙酸鹽、苯甲酸鹽、甲基苯甲酸鹽、水楊酸鹽等。、乙酸鹽、苯甲酸鹽、甲基苯甲酸鹽、水楊酸鹽等。 BOPTSC7沉淀膜型緩蝕劑沉淀膜型緩蝕劑 這類緩蝕劑能與水中某種離子或腐蝕下來的金屬離子形成難溶的沉淀物,并在金屬這類緩蝕劑能與水中某種離子或腐蝕下來的金屬離子形成難溶的沉淀物,并在金屬表面沉淀成膜。這種膜將金屬與腐蝕介質隔開,從而阻
7、止了金屬的進一步腐蝕。例如磷表面沉淀成膜。這種膜將金屬與腐蝕介質隔開,從而阻止了金屬的進一步腐蝕。例如磷酸鹽和硅酸鹽等,都屬于沉淀膜型緩蝕劑。但是這類緩蝕劑形成的膜沒有與金屬表面直酸鹽和硅酸鹽等,都屬于沉淀膜型緩蝕劑。但是這類緩蝕劑形成的膜沒有與金屬表面直接結合,因此附著程度不如鈍化膜,而且不夠致密,往往是多孔疏松的膜,故緩蝕效果接結合,因此附著程度不如鈍化膜,而且不夠致密,往往是多孔疏松的膜,故緩蝕效果不如鈍化膜型緩蝕劑。不如鈍化膜型緩蝕劑。 例如,硅酸鈉可在陽極表面上與腐蝕產物例如,硅酸鈉可在陽極表面上與腐蝕產物Fe2+反應,形成硅酸鐵沉淀膜而起緩蝕作用:反應,形成硅酸鐵沉淀膜而起緩蝕作用
8、: Fe2+NaOmSiO2 FeOmSiO2 +2Na+ 硫酸鋅可在陰極表面上與電池反應所產生的硫酸鋅可在陰極表面上與電池反應所產生的OH-反應,形成氫氧化鋅沉淀膜起緩蝕作用:反應,形成氫氧化鋅沉淀膜起緩蝕作用: Zn2+ + 2OH- Zn(OH)2 氫氧化鈉、碳酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉、六偏磷酸鈉、三聚磷酸鈉氫氧化鈉、碳酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉、六偏磷酸鈉、三聚磷酸鈉、葡萄糖酸鈉、次氮基三亞甲基膦酸鈉、乙二胺四亞甲基膦酸鈉、次乙基羥基二膦酸鈉、葡萄糖酸鈉、次氮基三亞甲基膦酸鈉、乙二胺四亞甲基膦酸鈉、次乙基羥基二膦酸鈉都屬這類緩蝕劑。都屬這類緩蝕劑。 從一些氧化
9、膜型和沉淀膜型緩蝕劑濃度與鋼鐵腐蝕速率關系可以看到,超過一定濃從一些氧化膜型和沉淀膜型緩蝕劑濃度與鋼鐵腐蝕速率關系可以看到,超過一定濃度,這些緩蝕劑都有緩蝕作用。但在濃度不足時,有些緩蝕劑反而加快腐蝕,這是由于度,這些緩蝕劑都有緩蝕作用。但在濃度不足時,有些緩蝕劑反而加快腐蝕,這是由于在陽極表面上產生了局部腐蝕引起的。考慮到完整的被膜(氧化膜、沉淀膜)在緩蝕中在陽極表面上產生了局部腐蝕引起的??紤]到完整的被膜(氧化膜、沉淀膜)在緩蝕中的重要作用,因此在開始使用緩蝕劑時應用的重要作用,因此在開始使用緩蝕劑時應用1030倍正常使用濃度的緩蝕劑對金屬表面倍正常使用濃度的緩蝕劑對金屬表面進行預膜處理,
10、然后再將緩蝕劑恢復到正常濃度使用。進行預膜處理,然后再將緩蝕劑恢復到正常濃度使用。BOPTSC8吸附膜型緩蝕劑吸附膜型緩蝕劑 吸附膜型緩蝕劑是當前應用最為廣泛的一類緩蝕劑,它們都是有機吸附膜型緩蝕劑是當前應用最為廣泛的一類緩蝕劑,它們都是有機化合物,分子中含有氧、氮和(或)硫、磷等元素。這些元素最外層均化合物,分子中含有氧、氮和(或)硫、磷等元素。這些元素最外層均有未共用電子對,它們可與金屬原子的空軌道形成配位吸附。而緩蝕劑有未共用電子對,它們可與金屬原子的空軌道形成配位吸附。而緩蝕劑分子中的非極性基團起到對金屬表面的屏蔽作用,從而在金屬表面形成分子中的非極性基團起到對金屬表面的屏蔽作用,從而
11、在金屬表面形成一層疏水膜,使腐蝕介質與金屬表面隔開,達到抑制腐蝕的目的。一層疏水膜,使腐蝕介質與金屬表面隔開,達到抑制腐蝕的目的。 下面是一些吸附膜型緩蝕劑:下面是一些吸附膜型緩蝕劑: 烷基三甲基氯化銨、烷基氯化吡啶、烷基三甲基氯化銨、烷基氯化吡啶、1聚氨乙基聚氨乙基2烷基咪唑啉、烷基咪唑啉、聚氧乙烯基胺、聚氧乙烯酰胺、聚氧乙烯松香胺。聚氧乙烯基胺、聚氧乙烯酰胺、聚氧乙烯松香胺。 目前油田注水系統中使用的緩蝕劑主要使吸附膜型有機緩蝕劑。該目前油田注水系統中使用的緩蝕劑主要使吸附膜型有機緩蝕劑。該類緩蝕劑具有許多優點:緩蝕效果較好,投加劑量較低,使用成本比較類緩蝕劑具有許多優點:緩蝕效果較好,投
12、加劑量較低,使用成本比較便宜;既有緩蝕作用又有殺菌作用,如咪唑啉等;具有降低表面張力的便宜;既有緩蝕作用又有殺菌作用,如咪唑啉等;具有降低表面張力的作用,有利于將水注入地層而提高注水速度;具有分散作用,如季銨鹽作用,有利于將水注入地層而提高注水速度;具有分散作用,如季銨鹽等;可以防止一些沉積物對地層的堵塞;有機緩蝕劑比無機緩蝕劑毒性等;可以防止一些沉積物對地層的堵塞;有機緩蝕劑比無機緩蝕劑毒性小,因而環境限制較小。小,因而環境限制較小。BOPTSC9緩蝕劑的選擇緩蝕劑的選擇 緩蝕劑的種類很多,用途各異,必須根據腐蝕介質的具體情況,查緩蝕劑的種類很多,用途各異,必須根據腐蝕介質的具體情況,查清腐
13、蝕因素和機理,通過試驗找出具有針對性的緩蝕劑,才能受到較好清腐蝕因素和機理,通過試驗找出具有針對性的緩蝕劑,才能受到較好效果。選擇緩蝕劑必須遵循以下幾點:效果。選擇緩蝕劑必須遵循以下幾點: 1、確定腐蝕的原因、確定腐蝕的原因 對于油田生產系統(積輸系統、油氣處理系統、污水處理及注水系對于油田生產系統(積輸系統、油氣處理系統、污水處理及注水系統),腐蝕的主要原因不外乎。統),腐蝕的主要原因不外乎。PH值、含鹽量、值、含鹽量、H2S、CO2、O2、細、細菌等。但必須找出腐蝕的主要原因,測定各氣體的溶解量,分析腐蝕介菌等。但必須找出腐蝕的主要原因,測定各氣體的溶解量,分析腐蝕介質的離子組成、腐蝕產物
14、。對于抑制質的離子組成、腐蝕產物。對于抑制H2S腐蝕可選用吡啶類和脂肪胺類腐蝕可選用吡啶類和脂肪胺類吸附型腐蝕劑;防止吸附型腐蝕劑;防止CO2腐蝕可用咪唑類緩蝕劑。腐蝕可用咪唑類緩蝕劑。 2、進行室內評價、進行室內評價 根據腐蝕原因準備幾種緩蝕劑,現在室內評選緩蝕率高的緩蝕劑及根據腐蝕原因準備幾種緩蝕劑,現在室內評選緩蝕率高的緩蝕劑及其用量,然后再在現場應用。室內評價一般采用掛片試驗法。其用量,然后再在現場應用。室內評價一般采用掛片試驗法。BOPTSC10緩蝕劑的選擇緩蝕劑的選擇 3、現場試驗確定緩蝕劑用量和加藥方式、現場試驗確定緩蝕劑用量和加藥方式 設立腐蝕監測點,隨時掛片監測腐蝕速度,以便
15、調整、改進緩蝕劑設立腐蝕監測點,隨時掛片監測腐蝕速度,以便調整、改進緩蝕劑品種、加藥量和加藥方式。品種、加藥量和加藥方式。 4、進行經濟指標比較、進行經濟指標比較 對緩蝕劑的用量、價格、毒性及緩蝕率進行全面分析,選擇相對對緩蝕劑的用量、價格、毒性及緩蝕率進行全面分析,選擇相對緩蝕率較高,成本較低,對環境污染輕的緩蝕劑品種。緩蝕率較高,成本較低,對環境污染輕的緩蝕劑品種。BOPTSC11油田常用緩蝕劑油田常用緩蝕劑 用于污水處理系統的緩蝕劑品種繁多,來源復雜,緩蝕效果差異用于污水處理系統的緩蝕劑品種繁多,來源復雜,緩蝕效果差異也較大。對于油田污水處理系統防腐效果較好的緩蝕劑有含氮的有機也較大。對
16、于油田污水處理系統防腐效果較好的緩蝕劑有含氮的有機化合物,脂肪胺及其鹽類,酰胺及咪唑啉類等。下面是油田污水處理化合物,脂肪胺及其鹽類,酰胺及咪唑啉類等。下面是油田污水處理(注水)系統常用的緩蝕劑:(注水)系統常用的緩蝕劑:伯胺類伯胺類仲胺類仲胺類二胺類二胺類聚胺類聚胺類酰胺類酰胺類季銨鹽類季銨鹽類咪唑啉類咪唑啉類BOPTSC12 由于除氧劑可以通過除去水中溶解氧而起緩蝕作用,殺菌劑可通過由于除氧劑可以通過除去水中溶解氧而起緩蝕作用,殺菌劑可通過抑制水中硫酸鹽還原菌的繁殖而起緩蝕作用,因此,在某種意義上,這抑制水中硫酸鹽還原菌的繁殖而起緩蝕作用,因此,在某種意義上,這些化學劑都可看做緩蝕劑。些化
17、學劑都可看做緩蝕劑。 污水緩蝕劑通常也是復配使用的,如磷酸鹽與鋅鹽復配,重鉻酸鹽污水緩蝕劑通常也是復配使用的,如磷酸鹽與鋅鹽復配,重鉻酸鹽與鋅鹽復配,鉬酸鹽與鋅鹽復配,鉬酸鹽與有機膦酸鹽復配,重鉻酸鹽與鋅鹽復配,鉬酸鹽與鋅鹽復配,鉬酸鹽與有機膦酸鹽復配,重鉻酸鹽與聚氧乙烯松香胺復配,硫脲與聚氧乙烯松香胺復配,硫氰酸銨與肉桂與聚氧乙烯松香胺復配,硫脲與聚氧乙烯松香胺復配,硫氰酸銨與肉桂醛復配,鉬酸鹽、鋅鹽與葡萄糖酸鹽復配等。醛復配,鉬酸鹽、鋅鹽與葡萄糖酸鹽復配等。 國內外各油田都將注水系統設計成閉式系統,使注入水中的氧含量國內外各油田都將注水系統設計成閉式系統,使注入水中的氧含量降低,再輔以降低
18、,再輔以Na2SO3等除氧劑,可使水中的溶解氧降低至等除氧劑,可使水中的溶解氧降低至0.020.05mg/L。這樣就使油田污水的腐蝕類型從主要是腐蝕轉化成弱酸性。這樣就使油田污水的腐蝕類型從主要是腐蝕轉化成弱酸性的環境腐蝕(主要是的環境腐蝕(主要是H2S和和CO2的腐蝕),然后再使用緩蝕劑進行防腐的腐蝕),然后再使用緩蝕劑進行防腐。BOPTSC13我公司在緩蝕劑方面的研究我公司在緩蝕劑方面的研究藥劑名稱藥劑名稱藥劑類型藥劑類型使用油田使用油田BHH-701 咪唑啉、季銨鹽咪唑啉、季銨鹽JZ9-3(曾使用曾使用)BHH-01B 有機膦酸鹽有機膦酸鹽JZ9-3、BZ34、SZ36-1(曾使用)(曾使用)QHD32-6、BZ25-1等
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