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文檔簡介
1、 在用于分離熱穩(wěn)定性差及不易蒸發(fā)的樣品時,氣相色譜較困難,液質聯用技術由此發(fā)展起來 有效地除去流動相而不損失樣品,是液質聯用技術的關鍵u不揮發(fā)性化合物分析測定;u極性化合物的分析測定;u熱不穩(wěn)定化合物的分析測定;u大分子量化合物(包括蛋白、多肽、多聚物等)的分析測定;高效液相色高效液相色譜儀譜儀接口接口質量分析器質量分析器數據處理數據處理真空系統真空系統HPLC-MSHPLC-MS儀器組成框架圖儀器組成框架圖 接口的作用接口的作用將流動相及其樣品氣化將流動相及其樣品氣化分離出去大量的流動相分子分離出去大量的流動相分子完成樣品分子的電離完成樣品分子的電離 接口的類型接口的類型傳送帶接口(傳送帶接
2、口(MB)粒子束接口(粒子束接口(PB)直接導入接口(直接導入接口(DLI)連續(xù)流動快原子轟擊(連續(xù)流動快原子轟擊(CFFAB)熱噴霧接口(熱噴霧接口(TSP)大氣壓離子化接口(大氣壓離子化接口(API)(1)電噴霧電離()電噴霧電離( ESI)(2)大氣壓化學離子化()大氣壓化學離子化( APCI) 1.大氣壓電離源 a.大氣壓電噴霧(ESI) b.大氣壓化學電離(APCI) c.大氣壓光致電離(APPI) 2.電噴霧離子源(1)電噴霧電離()電噴霧電離(EPI)流出液在高電場下形成帶電噴霧,在電場力作用下穿過氣簾;流出液在高電場下形成帶電噴霧,在電場力作用下穿過氣簾;氣簾的作用:霧化;蒸發(fā)
3、溶劑;阻止中性溶劑分子氣簾的作用:霧化;蒸發(fā)溶劑;阻止中性溶劑分子電噴霧電離(電噴霧電離( API Electrospray)RayleighLimitReached+-+-+-+-Evaporation+Charged Droplets試樣離子準分子離子Analyte Ions Solvent Ion ClustersSalts/Ion pairsNeutrals+-其他離子電噴霧電離(電噴霧電離( ESI)的特點)的特點通常小分子得到通常小分子得到M+HM+H+ + 、M+NaM+Na+ + 或或M-HM-H- -單電荷離子;單電荷離子;最軟的電離技術,通常只產生分子離子峰,因此可直接最軟
4、的電離技術,通常只產生分子離子峰,因此可直接測定混合物;測定混合物;生物大分子產生多電荷離子,其易形成多電荷離子的特生物大分子產生多電荷離子,其易形成多電荷離子的特性可分析蛋白質和性可分析蛋白質和DNADNA等生物大分子;等生物大分子;通過調節(jié)離子源電壓控制離子的碎裂(源內通過調節(jié)離子源電壓控制離子的碎裂(源內CIDCID)測定化)測定化合物結構。合物結構。(2 2)大氣壓化學離子化)大氣壓化學離子化(APCIAPCI)樣品液從由具有霧化氣套管的毛細管端流出,經氮氣流樣品液從由具有霧化氣套管的毛細管端流出,經氮氣流霧化霧化,通過加熱管被通過加熱管被氣化氣化,后經電暈尖端放電,后經電暈尖端放電,
5、溶劑分子被電離溶劑分子被電離形形成溶劑離子,然后霧化氣和這些溶劑分子與氣態(tài)樣品分子反成溶劑離子,然后霧化氣和這些溶劑分子與氣態(tài)樣品分子反應,得到樣品分子的準分子離子應,得到樣品分子的準分子離子Dielectric capillaryHigh wattage heaterHPLC inletCorona discharge needleVaporizerNebulizer gas+大氣壓化學離子化(大氣壓化學離子化(APCIAPCI)的特點)的特點通常用于分析通常用于分析有一定揮發(fā)性的中等極性和弱極性有一定揮發(fā)性的中等極性和弱極性 小分子化合物小分子化合物分析;分析;相較相較EPI對溶劑、流速對溶劑、流速和添加物的依賴性小和添加物的依賴性??;適應高流量的梯度洗脫或高低水溶液變化的流動相;適應高流量的梯度洗脫或高低水溶液變化的流動相;通過調節(jié)離子源電壓控制離子的碎裂(源內通過調節(jié)離子源電壓控制離子的碎裂(源內CID)測定化)測定化 合物結構。合物結構。雙聚焦扇形磁場雙聚焦扇形磁場- -電場串聯儀器電場串聯儀器(sector).(sector).四極質譜儀四極質譜儀(Q).(Q).離子阱質譜儀(離子阱質譜儀(TRAPTRAP)飛行時間質譜儀飛行時間質譜儀(TOF).(TOF).傅里葉變換傅里葉變換- -離子回旋共振質譜儀離子回旋共振質譜儀(FT-ICRMS). (FT-IC
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