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文檔簡介
1、煙氣脫硫脫硝技術(shù)大匯總 最主流的技術(shù)都在這里!2021-04-14 熱處理生態(tài)圈第一局部 脫硫技術(shù)目前煙氣脫硫技術(shù)種類達(dá)幾十種,按脫硫過程是否加水和脫硫產(chǎn)物的干濕形態(tài),煙氣脫硫分為:濕法、半干法、干法三大類脫硫工藝。濕法脫硫技術(shù)較為成熟,效率高,操作簡單。一、濕法煙氣脫硫技術(shù) 優(yōu)點:濕法煙氣脫硫技術(shù)為氣液反響,反響速度快,脫硫效率高,一般均高于90,技術(shù)成熟,適用面廣。濕法脫硫技術(shù)比擬成熟,生產(chǎn)運行平安可靠,在眾多的脫硫技術(shù)中,始終占據(jù)主導(dǎo)地位,占脫硫總裝機容量的80以上。 缺點:生成物是液體或淤渣,較難處理,設(shè)備腐蝕性嚴(yán)重,洗滌后煙氣需再熱,能耗高,占
2、地面積大,投資和運行費用高。系統(tǒng)復(fù)雜、設(shè)備龐大、耗水量大、一次性投資高,一般適用于大型電廠。 分類:常用的濕法煙氣脫硫技術(shù)有石灰石-石膏法、間接的石灰石-石膏法、檸檬吸收法等。A石灰石石灰-石膏法: 原理:是利用石灰石或石灰漿液吸收煙氣中的SO2,生成亞硫酸鈣,經(jīng)別離的亞硫酸鈣CaSO3可以拋棄,也可以氧化為硫酸鈣CaSO4,以石膏形式回收。是目前世界上技術(shù)最成熟、運行狀況最穩(wěn)定的脫硫工藝,脫硫效率到達(dá)90以上。目前傳統(tǒng)的石灰石/石灰石膏法煙氣脫硫工藝在現(xiàn)在的中國市場應(yīng)用是比擬廣泛的,其采用鈣基脫硫劑吸收二氧化硫后生成的亞硫酸鈣、硫酸鈣,由于其溶解度較小,極易在脫硫塔內(nèi)及管
3、道內(nèi)形成結(jié)垢、堵塞現(xiàn)象。比照石灰石法脫硫技術(shù),雙堿法煙氣脫硫技術(shù)那么克服了石灰石石灰法容易結(jié)垢的缺點。B 間接石灰石-石膏法: 常見的間接石灰石-石膏法有:鈉堿雙堿法、堿性硫酸鋁法和稀硫酸吸收法等。原理:鈉堿、堿性氧化鋁(Al2O3·nH2O)或稀硫酸H2SO4吸收SO2,生成的吸收液與石灰石反響而得以再生,并生成石膏。該法操作簡單,二次污染少,無結(jié)垢和堵塞問題,脫硫效率高,但是生成的石膏產(chǎn)品質(zhì)量較差。 C 檸檬吸收法: 原理:檸檬酸(H3C6H5O7·H2O)溶液具有較好的緩沖性能,當(dāng)SO2氣體通過檸檬酸鹽液體時,煙氣中的
4、SO2與水中H發(fā)生反響生成H2SO3絡(luò)合物,SO2吸收率在99以上。這種方法僅適于低濃度SO2煙氣,而不適于高濃度SO2氣體吸收,應(yīng)用范圍比擬窄。 另外,還有海水脫硫法、磷銨復(fù)肥法、液相催化法等濕法煙氣脫硫技術(shù)。 二、干法煙氣脫硫技術(shù) 優(yōu)點:干法煙氣脫硫技術(shù)為氣同反響,相對于濕法脫硫系統(tǒng)來說,設(shè)備簡單,占地面積小、投資和運行費用較低、操作方便、能耗低、生成物便于處置、無污水處理系統(tǒng)等。 缺點:但反響速度慢,脫硫率低,先進的可達(dá)60-80。但目前此種方法脫硫效率較低,吸收劑利用率低,磨損、結(jié)垢現(xiàn)象比擬嚴(yán)重,在設(shè)備維護方面難度較大,設(shè)備運行的穩(wěn)定性、可靠性不
5、高,且壽命較短,限制了此種方法的應(yīng)用。 分類:常用的干法煙氣脫硫技術(shù)有活性碳吸附法、電子束輻射法、荷電干式吸收劑噴射法、金屬氧化物脫硫法等。 典型的干法脫硫系統(tǒng)是將脫硫劑(如石灰石、白云石或消石灰)直接噴入爐內(nèi)。以石灰石為例,在高溫下煅燒時,脫硫劑煅燒后形成多孔的氧化鈣顆粒,它和煙氣中的SO2反響生成硫酸鈣,到達(dá)脫硫的目的。資料個人收集整理,勿做商業(yè)用途干法煙氣脫硫技術(shù)在鋼鐵行業(yè)中已經(jīng)有應(yīng)用于于大型轉(zhuǎn)爐和高爐的例子,對于中小型高爐該方法那么不太適用。干法脫硫技術(shù)的優(yōu)點是工藝過程簡單,無污水、污酸處理問題,能耗低,特別是凈化后煙氣溫度較高,有利于煙囪排氣擴散,不會產(chǎn)生“白煙現(xiàn)
6、象,凈化后的煙氣不需要二次加熱,腐蝕性小;其缺點是脫硫效率較低,設(shè)備龐大、投資大、占地面積大,操作技術(shù)要求高。常見的干法脫硫技術(shù)有。A 活性碳吸附法: 原理:SO2被活性碳吸附并被催化氧化為三氧化硫(SO3),再與水反響生成H2SO4,飽和后的活性碳可通過水洗或加熱再生,同時生成稀H2SO4或高濃度SO2。可獲得副產(chǎn)品H2SO4,液態(tài)SO2和單質(zhì)硫,即可以有效地控制SO2的排放,又可以回收硫資源。該技術(shù)經(jīng)西安交通大學(xué)對活性炭進行了改良,開發(fā)出本錢低、選擇吸附性能強的ZL30,ZIA0,進一步完善了活性炭的工藝,使煙氣中SO2吸附率到達(dá)95.8,到達(dá)國家排放標(biāo)準(zhǔn)。
7、B 電子束輻射法: 原理:用高能電子束照射煙氣,生成大量的活性物質(zhì),將煙氣中的SO2和氮氧化物氧化為SO3和二氧化氮(NO2),進一步生成H2SO4和硝酸(NaNO3),并被氨(NH3)或石灰石(CaCO3)吸收劑吸收 C 荷電干式吸收劑噴射脫硫法(CDSI): 原理:吸收劑以高速流過噴射單元產(chǎn)生的高壓靜電電暈充電區(qū),使吸收劑帶有靜電荷,當(dāng)吸收劑被噴射到煙氣流中,吸收劑因帶同種電荷而互相排斥,外表充分暴露,使脫硫效率大幅度提高。此方法為干法處理,無設(shè)備污染及結(jié)垢現(xiàn)象,不產(chǎn)生廢水廢渣,副產(chǎn)品還可以作為肥料使用,無二次污染物產(chǎn)生,脫硫率大于90,而
8、且設(shè)備簡單,適應(yīng)性比擬廣泛。但是此方法脫硫靠電子束加速器產(chǎn)生高能電子;對于一般的大型企業(yè)來說,需大功率的電子槍,對人體有害,故還需要防輻射屏蔽,所以運行和維護要求高。四川成都熱電廠建成一套電子脫硫裝置,煙氣中SO2的脫硫到達(dá)國家排放標(biāo)準(zhǔn)。 D 金屬氧化物脫硫法: 原理:根據(jù)SO2是一種比擬活潑的氣體的特性,氧化錳(MnO)、氧化鋅(ZnO)、氧化鐵(Fe3O4)、氧化銅(CuO)等氧化物對SO2具有較強的吸附性,在常溫或低溫下,金屬氧化物對SO2起吸附作用,高溫情況下,金屬氧化物與SO2發(fā)生化學(xué)反響,生成金屬鹽。然后對吸附物和金屬鹽通過熱分解法、洗滌法等使氧化物再
9、生。這是一種干法脫硫方法,雖然沒有污水、廢酸,不造成污染,但是此方法也沒有得到推廣,主要是因為脫硫效率比擬低,設(shè)備龐大,投資比擬大,操作要求較高,本錢高。該技術(shù)的關(guān)鍵是開發(fā)新的吸附劑。 以上幾種SO2煙氣治理技術(shù)目前應(yīng)用比擬廣泛的,雖然脫硫率比擬高,但是工藝復(fù)雜,運行費用高,防污不徹底,造成二次污染等缺乏,與我國實現(xiàn)經(jīng)濟和環(huán)境和諧開展的大方針不相適應(yīng),故有必要對新的脫硫技術(shù)進行探索和研究。 三、 半干法煙氣脫硫技術(shù) 半干法脫硫包括噴霧枯燥法脫硫、半干半濕法脫硫、粉末一顆粒噴動床脫硫、煙道噴射脫硫等。 A 噴霧枯燥法: 噴霧枯
10、燥脫硫方法是利用機械或氣流的力量將吸收劑分散成極細(xì)小的霧狀液滴,霧狀液滴與煙氣形成比擬大的接觸外表積,在氣液兩相之間發(fā)生的一種熱量交換、質(zhì)量傳遞和化學(xué)反響的脫硫方法。一般用的吸收劑是堿液、石灰乳、石灰石漿液等,目前絕大多數(shù)裝置都使用石灰乳作為吸收劑。一般情況下,此種方法的脫硫率6585。其優(yōu)點:脫硫是在氣、液、固三相狀態(tài)下進行,工藝設(shè)備簡單,生成物為干態(tài)的CaSO 、CaSO ,易處理,沒有嚴(yán)重的設(shè)備腐蝕和堵塞情況,耗水也比擬少。缺點:自動化要求比擬高,吸收劑的用量難以控制,吸收效率不是很高。所以,選擇開發(fā)合理的吸收劑是解決此方法面臨的新難題。 B 半干
11、半濕法: 半干半濕法是介于濕法和干法之間的一種脫硫方法,其脫硫效率和脫硫劑利用率等參數(shù)也介于兩者之間,該方法主要適用于中小鍋爐的煙氣治理。這種技術(shù)的特點是:投資少、運行費用低,脫硫率雖低于濕法脫硫技術(shù),但仍可到達(dá)70tn,并且腐蝕性小、占地面積少,工藝可靠。工業(yè)中常用的半干半濕法脫硫系統(tǒng)與濕法脫硫系統(tǒng)相比,省去了制漿系統(tǒng),將濕法脫硫系統(tǒng)中的噴入Ca(OH):水溶液改為噴入CaO或Ca(OH):粉末和水霧。與干法脫硫系統(tǒng)相比,克服了爐內(nèi)噴鈣法SO2和CaO反響效率低、反響時間長的缺點,提高了脫硫劑的利用率,且工藝簡單,有很好的開展前景。 C 粉末一顆粒噴動床半千法煙
12、氣脫硫法: 技術(shù)原理:含SO2的煙氣經(jīng)過預(yù)熱器進入粉粒噴動床,脫硫劑制成粉末狀預(yù)先與水混合,以漿料形式從噴動床的頂部連續(xù)噴人床內(nèi),與噴動粒子充分混合,借助于和熱煙氣的接觸,脫硫與枯燥同時進行。脫硫反響后的產(chǎn)物以干態(tài)粉末形式從別離器中吹出。這種脫硫技術(shù)應(yīng)用石灰石或消石灰做脫硫劑。具有很高的脫硫率及脫硫劑利用率,而且對環(huán)境的影響很小。但進氣溫度、床內(nèi)相對濕度、反響溫度之間有嚴(yán)格的要求,在漿料的含濕量和反響溫度控制不當(dāng)時,會有脫硫劑粘壁現(xiàn)象發(fā)生。 D 煙道噴射半干法煙氣脫硫: 該方法利用鍋爐與除塵器之間的煙道作為反響器進行脫硫,不需要另外加吸收容器,使工藝投資
13、大大降低,操作簡單,需場地較小,適合于在我國開發(fā)應(yīng)用。半干法煙道噴射煙氣脫硫即往煙道中噴人吸收劑漿液,漿滴邊蒸發(fā)邊反響,反響產(chǎn)物以干態(tài)粉末出煙道。 四、新興的煙氣脫硫方法最近幾年,科技突飛猛進,環(huán)境問題已提升到法律高度。我國的科技工作者研制出了一些新的脫硫技術(shù),但大多還處于試驗階段,有待于進一步的工業(yè)應(yīng)用驗證。 1.硫化堿脫硫法 由Outokumpu公司開發(fā)研制的硫化堿脫硫法主要利用工業(yè)級硫化納作為原料來吸收SO2工業(yè)煙氣,產(chǎn)品以生成硫磺為目的。反響過程相當(dāng)復(fù)雜,有Na2SO4、Na2SO3、Na2S203、S、Na2Sx等物質(zhì)生成,由生成物可以看出過程耗能較高,
14、而且副產(chǎn)品價值低,華南理工大學(xué)的石林經(jīng)過研究說明過程中的各種硫的化合物含量隨反響條件的改變而改變,將溶液pH值控制在5.56.5之間,參加少量起氧化作用的添加劑TFS,那么產(chǎn)品主要生成Na2S203,過濾、蒸發(fā)可得到附加值高的5H 0·Na2S203,而且脫硫率高達(dá)97,反響過程為:SO2+Na2S=Na2S203+S。此種脫硫新技術(shù)已通過中試,正在推廣應(yīng)用。 2. 膜吸收法 以有機高分子膜為代表的膜別離技術(shù)是近幾年研究出的一種氣體別離新技術(shù),已得到廣泛的應(yīng)用,尤其在水的凈化和處理方面。中科院大連物化所的金美等研究員創(chuàng)造性地利用膜來吸收脫出SO2氣體,效
15、果比擬顯著,脫硫率達(dá)90。過程是:他們利用聚丙烯中空纖維膜吸收器,以NaOH溶液為吸收液,脫除SO2氣體,其特點是利用多孔膜將氣體SO2氣體和NaOH吸收液分開,SO2氣體通過多孔膜中的孔道到達(dá)氣液相界面處,SO2與NaOH迅速反響,到達(dá)脫硫的目的。此法是膜別離技術(shù)與吸收技術(shù)相結(jié)合的一種新技術(shù),能耗低,操作簡單,投資少。3 微生物脫硫技術(shù) 根據(jù)微生物參與硫循環(huán)的各個過程,并獲得能量這一特點,利用微生物進行煙氣脫硫,其機理為:在有氧條件下,通過脫硫細(xì)菌的間接氧化作用,將煙氣中的SO2氧化成硫酸,細(xì)菌從中獲取能量。 生物法脫硫與傳統(tǒng)的化學(xué)和物理脫硫相比,根本沒有高溫、
16、高壓、催化劑等外在條件,均為常溫常壓下操作,而且工藝流程簡單,無二次污染。國外曾以地?zé)岚l(fā)電站每天脫除5t量的H:S為根底;計算微生物脫硫的總費用是常規(guī)濕法50。無論對于有機硫還是無機硫,一經(jīng)燃燒均可生成被微生物間接利用的無機硫SO2,因此,開展微生物煙氣脫硫技術(shù),很具有潛力。四川大學(xué)的王安等人在實驗室條件下,選用氧化亞鐵桿菌進行脫硫研究,在較低的液氣比下,脫硫率達(dá)98。 4、煙氣脫硫技術(shù)開展趨勢 目前已有的各種技術(shù)都有自己的優(yōu)勢和缺陷,具體應(yīng)用時要具體分析,從投資、運行、環(huán)保等各方面綜合考慮來選擇一種適合的脫硫技術(shù)。隨著科技的開展,某一項新技術(shù)韻產(chǎn)生都會涉及到很多不同的學(xué)科
17、,因此,留意其他學(xué)科的最新進展與研究成果,并把它們應(yīng)用到煙氣脫硫技術(shù)中是開發(fā)新型煙氣脫硫技術(shù)的重要途徑,例如微生物脫硫、電子束法脫硫等脫硫新技術(shù),由于他們各自獨特的特點都將會有很大的開展空間。隨著人們對環(huán)境治理的日益重視和工業(yè)煙氣排放量的不斷增加,投資和運行費用少、脫硫效率高、脫硫劑利用率高、污染少、無二次污染的脫硫技術(shù)必將成為今后煙氣脫硫技術(shù)開展的主要趨勢。 各種各樣的煙氣脫硫技術(shù)在脫除SO2的過程中取得了一定的經(jīng)濟、社會和環(huán)保效益,但是還存在一些缺乏,隨著生物技術(shù)及高新技術(shù)的不斷開展,電子束脫硫技術(shù)和生物脫硫等一系列高新、適用性強的脫硫技術(shù)將會代替?zhèn)鹘y(tǒng)的脫硫方法。個人收集整理 勿
18、做商業(yè)用途第二局部 脫硝技術(shù)常見的脫硝技術(shù)中,根據(jù)氮氧化物的形成機理,降氮減排的技術(shù)措施可以分為兩大類:一類是從源頭上治理。控制煅燒中生成NOx。其技術(shù)措施:采用低氮燃燒器;分解爐和管道內(nèi)的分段燃燒,控制燃燒溫度;改變配料方案,采用礦化劑,降低熟料燒成溫度。另一類是從末端治理。控制煙氣中排放的NOx,其技術(shù)措施:“分級燃燒+SNCR,國內(nèi)已有試點;選擇性非催化復(fù)原法SNCR,國內(nèi)已有試點;選擇性催化復(fù)原法SCR,目前歐洲只有三條線實驗;SNCR/SCR聯(lián)合脫硝技術(shù),國內(nèi)水泥脫硝還沒有成功經(jīng)驗;生物脫硝技術(shù)正處于研發(fā)階段。國內(nèi)的脫硝技術(shù),尚屬探索示范階段,還未進行科學(xué)總結(jié)。各種設(shè)計工藝
19、技術(shù)路線和裝備設(shè)施是否科學(xué)合理、運行是否可靠?脫硝效率、運行本錢、能耗、二次污染物排放有多少等都將經(jīng)受實踐的檢驗。脫硝技術(shù)具體可以分為:燃燒前脫硝: 1加氫脫硝2洗選燃燒中脫硝1低溫燃燒2) 低氧燃燒3FBC燃燒技術(shù)4采用低NOx燃燒器5煤粉濃淡別離6煙氣再循環(huán)技術(shù)燃燒后脫硝1選擇性非催化復(fù)原脫硝SNCR2) 選擇性催化復(fù)原脫硝SCR3活性炭吸附4電子束脫硝技術(shù)其中SNCR脫硝效率在大型燃煤機組中可達(dá) 25%40% ,對小型機組可達(dá) 80%。由于該法受鍋爐結(jié)構(gòu)尺寸影響很大,多用作低氮燃燒技術(shù)的補充處理手段。其工程造價低、布置簡易、占地面積小,適
20、合老廠改造,新廠可以根據(jù)鍋爐設(shè)計配合使用。而選擇性催化復(fù)原技術(shù)SCR) 是目前最成熟的煙氣脫硝技術(shù), 它是一種爐后脫硝方法,最早由日本于 20 世紀(jì) 6070 年代后期完成商業(yè)運行,是利用復(fù)原劑(NH3, 尿素)在金屬催化劑作用下, 選擇性地與 NOx 反響生成 N2 和H2O, 而不是被 O2 氧化, 故稱為“選擇性。目前世界上流行的 SCR工藝主要分為氨法SCR和尿素法 SCR 2種。此 2種方法都是利
21、用氨對NOx的復(fù)原功能 ,在催化劑的作用下將 NOx (主要是NO)復(fù)原為對大氣沒有多少影響的 N2和水 ,復(fù)原劑為NH3。目前,在SCR中使用的催化劑大多以TiO2為載體,以V2O5或V2 O5 -WO3或V2O5-MoO3為活性成分,制成蜂窩式、板式或波紋式三種類型。應(yīng)用于煙氣脫硝中的SCR催化劑可分為高溫催化劑345590、中溫催化劑260380和低溫催化劑80300,不同的催化劑適宜的反響溫度不同。如果反響溫度偏低,催化劑的活性會降低,導(dǎo)致脫硝效率下降,且如果催化劑持續(xù)在低溫下運行會使催化劑發(fā)生永久性損壞;如果反響溫度過高,NH3容易被氧化,NO
22、x生成量增加,還會引起催化劑材料的相變,使催化劑的活性退化。目前,國內(nèi)外SCR系統(tǒng)大多采用高溫催化劑,反響溫度區(qū)間為315400。該方法在實際應(yīng)用中的優(yōu)缺點如下。優(yōu)點:該法脫硝效率高,價格相對低廉,目前廣泛應(yīng)用在國內(nèi)外工程中,成為電站煙氣脫硝的主流技術(shù)。缺點:燃料中含有硫分, 燃燒過程中可生成一定量的SO3。添加催化劑后, 在有氧條件下, SO3 的生成量大幅增加, 并與過量的 NH3 生成 NH4HSO4。NH4HSO4具有腐蝕性和粘性, 可導(dǎo)致尾部煙道設(shè)備損壞。雖然SO3 的生成量有限, 但其造成的影響不可低估。另外,催化劑中毒現(xiàn)象也不容無視。第三局部鍋爐企業(yè)的脫硫脫硝技術(shù)應(yīng)用鍋爐企業(yè)的脫硫脫硝技術(shù),在國內(nèi)現(xiàn)有鍋爐生產(chǎn)廠家中多以煤或煤氣作為燃燒介質(zhì),對于燃煤鍋爐,國內(nèi)應(yīng)用最成熟的工藝是FGD法利用吸收劑或吸附劑去除煙氣中的二氧化硫脫硫技術(shù),脫硝那么以選擇性催化復(fù)原法SCR技術(shù)為主。FGD法技術(shù)比照技術(shù)優(yōu)點缺點石灰石/石灰石膏法脫硫效率高:吸
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