1、1第二章第二章 藥物的鑒別試驗(yàn)藥物的鑒別試驗(yàn)2/45一、鑒別的定義一、鑒別的定義 Identificationn中國(guó)藥典中國(guó)藥典2010年版定義年版定義n鑒別項(xiàng)下規(guī)定的試驗(yàn)方法，鑒別項(xiàng)下規(guī)定的試驗(yàn)方法，僅僅反映該藥品反映該藥品某些物理、化學(xué)或生物學(xué)等性質(zhì)的某些物理、化學(xué)或生物學(xué)等性質(zhì)的特征特征，不完全代表不完全代表對(duì)該藥品化學(xué)結(jié)構(gòu)的對(duì)該藥品化學(xué)結(jié)構(gòu)的確證確證。n注意：鑒別試驗(yàn)方法僅證實(shí)貯藏在有注意：鑒別試驗(yàn)方法僅證實(shí)貯藏在有標(biāo)標(biāo)簽容器中的藥物是否為其所標(biāo)示的藥物簽容器中的藥物是否為其所標(biāo)示的藥物，而非對(duì)未知物進(jìn)行定性分析。而非對(duì)未知物進(jìn)行定性分析。3/45藥品質(zhì)量檢驗(yàn)工作中的首項(xiàng)任務(wù)藥品質(zhì)量檢

2、驗(yàn)工作中的首項(xiàng)任務(wù)COOHOHCOOHOCOCH3含量測(cè)定方法相同，含量測(cè)定方法相同，采用中性乙醇溶解供試品后，采用中性乙醇溶解供試品后，用用0.1mol/l的的NaOH進(jìn)行滴定，酚酞為指示劑指進(jìn)行滴定，酚酞為指示劑指示終點(diǎn)。示終點(diǎn)。4/45二、鑒別試驗(yàn)的項(xiàng)目二、鑒別試驗(yàn)的項(xiàng)目n性狀（性狀（Description)n一般鑒別試驗(yàn)一般鑒別試驗(yàn)（general identification test）n專屬鑒別試驗(yàn)專屬鑒別試驗(yàn)（specific identification test） 5/45（一）性狀（一）性狀n藥物的性狀（藥物的性狀（description）反映了藥物特有的物）反映了藥物特有

3、的物理性質(zhì)，一般包括外觀、溶解度和物理常數(shù)等。理性質(zhì)，一般包括外觀、溶解度和物理常數(shù)等。1. 外觀：外觀：指藥物的聚集狀態(tài)、晶型、色澤以及臭、指藥物的聚集狀態(tài)、晶型、色澤以及臭、味等性質(zhì)。味等性質(zhì)。2. 溶解度：溶解度：藥典采用藥典采用“極易溶解、易溶、溶解、略極易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、極微溶解、幾乎不溶或不溶溶、微溶、極微溶解、幾乎不溶或不溶”來(lái)描述來(lái)描述藥品在不同溶劑中的溶解性能。藥品在不同溶劑中的溶解性能。6/45水楊酸水楊酸阿司匹林阿司匹林外觀外觀白色細(xì)微的針狀結(jié)晶或白色結(jié)白色細(xì)微的針狀結(jié)晶或白色結(jié)晶性粉末；無(wú)臭或幾乎無(wú)臭晶性粉末；無(wú)臭或幾乎無(wú)臭白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末；無(wú)白色結(jié)晶

4、或結(jié)晶性粉末；無(wú)臭或微帶醋酸臭臭或微帶醋酸臭溶解度溶解度在在乙醇或乙醚中易溶乙醇或乙醚中易溶；在沸水中在沸水中溶解溶解；在三氯甲烷中在三氯甲烷中略溶略溶；在水中在水中微溶微溶在在乙醇中易溶乙醇中易溶；在三氯甲烷或乙醚中在三氯甲烷或乙醚中溶解溶解；在水或無(wú)水乙醚中在水或無(wú)水乙醚中微溶微溶；在氫氧化鈉溶液或碳酸鈉溶在氫氧化鈉溶液或碳酸鈉溶液中液中溶解溶解，但，但同時(shí)分解同時(shí)分解7/45（一）性狀（一）性狀3. 物理常數(shù)物理常數(shù): 不僅對(duì)藥品具有鑒別意義，也反映了不僅對(duì)藥品具有鑒別意義，也反映了該藥品的該藥品的純雜程度。純雜程度。n藥典收載的物理常數(shù)包括：相對(duì)密度、餾程、熔藥典收載的物理常數(shù)包括：相

5、對(duì)密度、餾程、熔點(diǎn)、凝點(diǎn)、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化點(diǎn)、凝點(diǎn)、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羥值、碘值、吸收系數(shù)。值、羥值、碘值、吸收系數(shù)。水楊酸水楊酸阿司匹林阿司匹林熔點(diǎn)熔點(diǎn)158-161135-138（1）熔點(diǎn)：固體）熔點(diǎn)：固體液體的溫度液體的溫度8/45（一）性狀（一）性狀（2）比旋度）比旋度:在一定波長(zhǎng)與溫度下，偏振光透過(guò)長(zhǎng)在一定波長(zhǎng)與溫度下，偏振光透過(guò)長(zhǎng)1dm且每且每1 ml中含有旋光性物質(zhì)中含有旋光性物質(zhì)1g的溶液時(shí)測(cè)得的溶液時(shí)測(cè)得的旋光度稱為比旋度。的旋光度稱為比旋度。是反映手性藥物特性及其是反映手性藥物特性及其純度純度的主要指標(biāo)，用于的主要指標(biāo)，用于鑒別藥品、含量測(cè)

6、定鑒別藥品、含量測(cè)定。附錄附錄VIE 旋光度測(cè)定法旋光度測(cè)定法9/45n已知比旋度，如何求算物質(zhì)含量？已知比旋度，如何求算物質(zhì)含量？n藥物分析實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)藥物分析實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)P170，葡萄糖含量葡萄糖含量測(cè)定測(cè)定 lctD100為比旋度；為比旋度；為旋光度；為旋光度；l為光程長(zhǎng)短（為光程長(zhǎng)短（dm）；）；c為每為每100ml中含有干燥品物質(zhì)重量（中含有干燥品物質(zhì)重量（g）10/45（一）性狀（一）性狀（3 3）吸收系數(shù)：在給定的波長(zhǎng)、溶劑和溫度等）吸收系數(shù)：在給定的波長(zhǎng)、溶劑和溫度等條件下，吸光物質(zhì)在單位濃度、單位液層厚度條件下，吸光物質(zhì)在單位濃度、單位液層厚度時(shí)的吸收度稱為吸收系數(shù)。時(shí)的吸收度稱為吸

7、收系數(shù)。有兩種表示方式：有兩種表示方式：摩爾吸收系數(shù)和百分吸收系數(shù)。摩爾吸收系數(shù)和百分吸收系數(shù)。后者后者是中國(guó)藥典收載的方法，它是指在一定波長(zhǎng)下，溶液濃是中國(guó)藥典收載的方法，它是指在一定波長(zhǎng)下，溶液濃度為度為1（W/V)，厚度為，厚度為l cm時(shí)的吸收度，用時(shí)的吸收度，用 表示，表示，用于考查藥品的質(zhì)量，定量分析。用于考查藥品的質(zhì)量，定量分析。1%1cmE11/45幾種常見(jiàn)喹諾酮類藥物的紫外吸收特征幾種常見(jiàn)喹諾酮類藥物的紫外吸收特征藥物藥物介質(zhì)介質(zhì)max (nm)諾氟沙星諾氟沙星0.1 mol/L NaOH2731098司帕沙星司帕沙星0.025 mol/L NaOH291691洛美沙星洛美沙

8、星0.1 mol/L HCl287975吡哌酸吡哌酸0.1 mol/L HCl2751630氧氟沙星氧氟沙星0.1 mol/L HCl226；294918甲磺酸培氟沙星甲磺酸培氟沙星0.1 mol/L HCl27710011%1cmEXNOCOOHR2R3R4R5R1由吡啶酮酸并聯(lián)苯環(huán)、吡由吡啶酮酸并聯(lián)苯環(huán)、吡啶環(huán)或嘧啶環(huán)等芳香環(huán)組啶環(huán)或嘧啶環(huán)等芳香環(huán)組成的化合物成的化合物12/45(二二) 一般鑒別試驗(yàn)一般鑒別試驗(yàn)（general identification test） n依據(jù)某依據(jù)某一類藥物一類藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或理化性質(zhì)的特征，的化學(xué)結(jié)構(gòu)或理化性質(zhì)的特征，通過(guò)通過(guò)化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)來(lái)鑒別藥物

9、的真?zhèn)?。?lái)鑒別藥物的真?zhèn)?。n無(wú)機(jī)藥物：無(wú)機(jī)藥物：藥物中的藥物中的陰離子和陽(yáng)離子陰離子和陽(yáng)離子的特殊反應(yīng)；的特殊反應(yīng)；n有機(jī)藥物：有機(jī)藥物：典型的典型的官能團(tuán)官能團(tuán)反應(yīng)。反應(yīng)。n一般鑒別試驗(yàn)一般鑒別試驗(yàn)只能證實(shí)是某一類藥物，而不能證只能證實(shí)是某一類藥物，而不能證實(shí)是哪一種藥物。實(shí)是哪一種藥物。通常一般鑒別試驗(yàn)不適用于數(shù)通常一般鑒別試驗(yàn)不適用于數(shù)種化學(xué)藥物的混合物鑒別或在有干擾物質(zhì)存在時(shí)種化學(xué)藥物的混合物鑒別或在有干擾物質(zhì)存在時(shí)鑒別。鑒別。13/45一般鑒別試驗(yàn)項(xiàng)目一般鑒別試驗(yàn)項(xiàng)目n 丙二酰脲類：苯巴比妥丙二酰脲類：苯巴比妥n 芳香第一胺類：對(duì)乙酰氨基酚芳香第一胺類：對(duì)乙酰氨基酚n 托烷生物堿類：

10、硫酸阿托品托烷生物堿類：硫酸阿托品n 有機(jī)酸鹽：阿司匹林有機(jī)酸鹽：阿司匹林n 無(wú)機(jī)金屬鹽類：鈉鹽無(wú)機(jī)金屬鹽類：鈉鹽n 無(wú)機(jī)酸鹽：氯化物無(wú)機(jī)酸鹽：氯化物n 有機(jī)氟化物類：氟康唑有機(jī)氟化物類：氟康唑14/45水楊酸鹽（水楊酸鹽（Salicylates）的鑒別試驗(yàn)）的鑒別試驗(yàn)方法方法1 1：取水楊酸供試品的水溶液，加三氯化鐵試液：取水楊酸供試品的水溶液，加三氯化鐵試液1 1滴，即顯滴，即顯紫色紫色。原理原理 本品在中性或弱酸性條件下，和三氯化本品在中性或弱酸性條件下，和三氯化鐵試液生成配位化合物。鐵試液生成配位化合物。方法方法2 2：取供試品溶液，加稀鹽：取供試品溶液，加稀鹽酸，即析出白色水楊酸沉淀

11、；酸，即析出白色水楊酸沉淀；分離，沉淀在醋酸銨試液中溶分離，沉淀在醋酸銨試液中溶解。解。15/45（三）專屬鑒別試驗(yàn)（三）專屬鑒別試驗(yàn)（specific identification test）n證實(shí)某一種藥物的依據(jù)，它是根據(jù)每一種證實(shí)某一種藥物的依據(jù)，它是根據(jù)每一種藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其所引起的物理化藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其所引起的物理化學(xué)特性不同，選用某些學(xué)特性不同，選用某些特有的靈敏的定性特有的靈敏的定性反應(yīng)，反應(yīng)，來(lái)鑒別藥物的真?zhèn)巍?lái)鑒別藥物的真?zhèn)巍?n注意與一般鑒別試驗(yàn)的區(qū)別注意與一般鑒別試驗(yàn)的區(qū)別n共性中找尋個(gè)性差異共性中找尋個(gè)性差異16/45n加碳酸鈉試液煮沸后放冷，加過(guò)量稀硫酸，

12、析出加碳酸鈉試液煮沸后放冷，加過(guò)量稀硫酸，析出白色白色沉淀沉淀，并有，并有醋酸臭味醋酸臭味COOHOCOCH3+ Na2CO3COONaOH+ CH3COONa + CO2COOHOHCOOHOCOCH3+ H2SO4COONaOHCOOHOH+ Na2SO422+H2SO4CH3COOH17/45三、鑒別方法三、鑒別方法n藥物的鑒別方法要求專屬性強(qiáng)，重現(xiàn)性好，藥物的鑒別方法要求專屬性強(qiáng)，重現(xiàn)性好，靈敏度高，以及靈敏度高，以及操作簡(jiǎn)便、快速操作簡(jiǎn)便、快速等等n對(duì)于化學(xué)藥物，常用鑒別方法有對(duì)于化學(xué)藥物，常用鑒別方法有化學(xué)法化學(xué)法，光譜法光譜法，色譜法色譜法和和生物學(xué)法生物學(xué)法。n對(duì)于中藥材及其制

13、劑等，還有顯微鑒別對(duì)于中藥材及其制劑等，還有顯微鑒別法和特征圖譜或指紋圖譜。法和特征圖譜或指紋圖譜。18/45（一）化學(xué)鑒別法（一）化學(xué)鑒別法n原則：反應(yīng)迅速、現(xiàn)象明顯，具有明確的原則：反應(yīng)迅速、現(xiàn)象明顯，具有明確的原理原理n常用方法：常用方法：呈色反應(yīng)鑒別呈色反應(yīng)鑒別沉淀生成反應(yīng)鑒別沉淀生成反應(yīng)鑒別熒光反應(yīng)鑒別熒光反應(yīng)鑒別氣體生成反應(yīng)鑒別氣體生成反應(yīng)鑒別使試劑褪色鑒別使試劑褪色鑒別測(cè)生成物熔點(diǎn)測(cè)生成物熔點(diǎn)19/451.呈色反應(yīng)鑒別法：呈色反應(yīng)鑒別法：n系指供試品溶液中加入適當(dāng)?shù)脑噭┤芤海抵腹┰嚻啡芤褐屑尤脒m當(dāng)?shù)脑噭┤芤?，在一定條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成易于觀測(cè)的在一定條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成易于觀測(cè)

14、的有色產(chǎn)物。在鑒別試驗(yàn)中最為常用的反應(yīng)有色產(chǎn)物。在鑒別試驗(yàn)中最為常用的反應(yīng)類型有：類型有：n（1 1）三氯化鐵呈色三氯化鐵呈色反應(yīng)：一般都含有酚反應(yīng)：一般都含有酚羥基或水解后產(chǎn)生酚羥基；羥基或水解后產(chǎn)生酚羥基；n（2 2）異羥酸鐵異羥酸鐵反應(yīng)：一般多為芳酸及其反應(yīng)：一般多為芳酸及其脂類、酰胺類；脂類、酰胺類；20/45n（3 3）茚三酮呈色反應(yīng)：氨基酸及氨基糖）茚三酮呈色反應(yīng)：氨基酸及氨基糖苷；苷；n（4 4）重氮化一偶合顯色反應(yīng)：一般都有）重氮化一偶合顯色反應(yīng)：一般都有芳伯氨基或能產(chǎn)生芳伯氨基；芳伯氨基或能產(chǎn)生芳伯氨基；1.呈色反應(yīng)鑒別法：呈色反應(yīng)鑒別法：21/452.沉淀生成反應(yīng)鑒別法：沉

15、淀生成反應(yīng)鑒別法：n系指供試品溶液中加入適當(dāng)?shù)脑噭┤芤?，在一定系指供試品溶液中加入適當(dāng)?shù)脑噭┤芤海谝欢l件下進(jìn)行反應(yīng)，生成不同顏色和具有特殊形狀條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成不同顏色和具有特殊形狀的沉淀。常用的沉淀反應(yīng)有：的沉淀。常用的沉淀反應(yīng)有：n（1 1）與重金屬離子的沉淀反應(yīng)：在一定條件下，）與重金屬離子的沉淀反應(yīng)：在一定條件下，藥物和重金屬離子反應(yīng)，生成不同形式的沉淀；藥物和重金屬離子反應(yīng)，生成不同形式的沉淀；n（2 2）與硫氰化鉻胺（雷氏鹽）的沉淀反應(yīng)：這類）與硫氰化鉻胺（雷氏鹽）的沉淀反應(yīng)：這類藥物多為生物堿及其鹽和具有芳香環(huán)的有機(jī)堿及藥物多為生物堿及其鹽和具有芳香環(huán)的有機(jī)堿及其鹽；其鹽；

16、22/453.熒光反應(yīng)鑒別法熒光反應(yīng)鑒別法n常用的熒光發(fā)射形式有以下類型：常用的熒光發(fā)射形式有以下類型：（1 1）藥物本身）藥物本身 （2 2）藥物溶液加硫酸使呈酸性后）藥物溶液加硫酸使呈酸性后 （3 3）藥物和溴反應(yīng)后）藥物和溴反應(yīng)后（4 4）藥物和間苯二酚反應(yīng)后在可見(jiàn)光下發(fā)射）藥物和間苯二酚反應(yīng)后在可見(jiàn)光下發(fā)射熒光；熒光；23/454.氣體生成反應(yīng)鑒別法氣體生成反應(yīng)鑒別法n胺類藥物、酰脲類藥物以及某些酰胺類藥胺類藥物、酰脲類藥物以及某些酰胺類藥物物：經(jīng)強(qiáng)堿處理后，加熱，產(chǎn)生氨氣；：經(jīng)強(qiáng)堿處理后，加熱，產(chǎn)生氨氣；n含硫的藥物含硫的藥物：可經(jīng)強(qiáng)酸處理后，加熱，發(fā)：可經(jīng)強(qiáng)酸處理后，加熱，發(fā)生硫化

17、氫氣體；生硫化氫氣體；n含碘有機(jī)藥物含碘有機(jī)藥物：經(jīng)直火加熱，可生成紫色：經(jīng)直火加熱，可生成紫色碘蒸氣；碘蒸氣；n含醋酸酯和乙酰胺類藥物含醋酸酯和乙酰胺類藥物：經(jīng)硫酸水解后，：經(jīng)硫酸水解后，加乙醇可產(chǎn)生醋酸乙酯的香味。加乙醇可產(chǎn)生醋酸乙酯的香味。24/45例：葡萄糖的鑒別例：葡萄糖的鑒別呈色反應(yīng)呈色反應(yīng)取本品約取本品約0.2g，加水，加水5ml溶解后，緩緩滴入微溫溶解后，緩緩滴入微溫的堿性酒石酸銅試液中，的堿性酒石酸銅試液中，即生成氧化亞銅的紅色即生成氧化亞銅的紅色沉淀沉淀25/45（二）光譜鑒別法（二）光譜鑒別法n1. 紅外光譜法紅外光譜法n專屬性強(qiáng)、應(yīng)用較廣專屬性強(qiáng)、應(yīng)用較廣（固體、液體、

18、氣體（固體、液體、氣體樣品）樣品）n主要用于主要用于組分單一、結(jié)構(gòu)明確的原料藥，組分單一、結(jié)構(gòu)明確的原料藥，特別適合于特別適合于結(jié)構(gòu)復(fù)雜、細(xì)微差別同類藥物，結(jié)構(gòu)復(fù)雜、細(xì)微差別同類藥物，如磺胺類、甾體激素類和抗生素類藥品。如磺胺類、甾體激素類和抗生素類藥品。n鑒別方法：鑒別方法：中國(guó)藥典和中國(guó)藥典和BP均采用標(biāo)準(zhǔn)圖譜均采用標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照法對(duì)照法；USP采用對(duì)照品法。采用對(duì)照品法。26/4527/45n試樣制備方法試樣制備方法壓片法、糊法、膜法、溶液法壓片法、糊法、膜法、溶液法n應(yīng)用光譜圖對(duì)照時(shí)應(yīng)注意的問(wèn)題：應(yīng)用光譜圖對(duì)照時(shí)應(yīng)注意的問(wèn)題：（1）固體藥物晶型）固體藥物晶型（2）供試片制備條件）供試片制

19、備條件（3） CO2和水汽等大氣干擾和水汽等大氣干擾（4）儀器間分辨率及操作條件的影響）儀器間分辨率及操作條件的影響（5）多組分藥物與多晶型現(xiàn)象）多組分藥物與多晶型現(xiàn)象（6）制劑鑒別制劑鑒別2.紅外光譜法紅外光譜法28/452. 紫外光譜法紫外光譜法n光譜簡(jiǎn)單，光譜簡(jiǎn)單，專屬性差。專屬性差。n常用的方法有：常用的方法有： （1）測(cè)定最大吸收波長(zhǎng)或同時(shí)測(cè)定最小吸收波長(zhǎng)；）測(cè)定最大吸收波長(zhǎng)或同時(shí)測(cè)定最小吸收波長(zhǎng)； （2）規(guī)定一定濃度的供試液在最大吸收波長(zhǎng)處的吸）規(guī)定一定濃度的供試液在最大吸收波長(zhǎng)處的吸收度；收度； （3）規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收系數(shù)法；）規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收系數(shù)法； （4）規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸

20、收度比值法；）規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收度比值法； （5）經(jīng)化學(xué)處理后，測(cè)定其反應(yīng)產(chǎn)物的吸收光譜特）經(jīng)化學(xué)處理后，測(cè)定其反應(yīng)產(chǎn)物的吸收光譜特性。性。 以上方法可以單個(gè)應(yīng)用，也可幾個(gè)結(jié)合起來(lái)使用，以上方法可以單個(gè)應(yīng)用，也可幾個(gè)結(jié)合起來(lái)使用，以提高方法的專屬性。以提高方法的專屬性。29/45 示 例 一示 例 一 取 色 甘 酸 鈉 ， 加 磷 酸 鹽 緩 沖 液取 色 甘 酸 鈉 ， 加 磷 酸 鹽 緩 沖 液（pH7.4）溶解并稀釋成每）溶解并稀釋成每1ml中約含中約含10g的溶液，的溶液，照紫外照紫外-可見(jiàn)分光光度法（附錄可見(jiàn)分光光度法（附錄IV A）測(cè)定，在測(cè)定，在238nm與與326nm波長(zhǎng)處有

21、最大吸收。波長(zhǎng)處有最大吸收。30/45示例二示例二 取對(duì)氨基水楊酸鈉取對(duì)氨基水楊酸鈉250mg，加，加1mol/L氫氧化鈉氫氧化鈉溶液溶液3ml，溶解后轉(zhuǎn)移至，溶解后轉(zhuǎn)移至500ml量瓶中，用水稀釋至刻量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。精密吸取度，混勻。精密吸取5ml溶液置于內(nèi)含溶液置于內(nèi)含pH 7磷酸鹽緩沖磷酸鹽緩沖液液12.5ml的的250ml量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，即量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，即為為供試品溶液供試品溶液。另配制。另配制相同濃度緩沖溶液的空白對(duì)照液。相同濃度緩沖溶液的空白對(duì)照液。于于265 2nm和和295 2nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度A265和和A295，

22、規(guī)定規(guī)定A265/A295的值應(yīng)在的值應(yīng)在1.501.56之間。之間。31/45 示例三示例三 USP(30)USP(30)采用對(duì)照品法，將樣品與對(duì)照品采用對(duì)照品法，將樣品與對(duì)照品按同法處理，在按同法處理，在200200 400nm400nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)掃描兩溶波長(zhǎng)范圍內(nèi)掃描兩溶液，要求在相同的波長(zhǎng)處有最大吸收、最小吸收液，要求在相同的波長(zhǎng)處有最大吸收、最小吸收和相同的吸收系數(shù)，或吸收比在規(guī)定的限度內(nèi)。和相同的吸收系數(shù)，或吸收比在規(guī)定的限度內(nèi)。 阿替洛爾的紫外光譜鑒別：阿替洛爾的紫外光譜鑒別：“本品本品5050g/mlg/ml甲醇溶液顯甲醇溶液顯示的紫外光譜圖與相同條件下測(cè)得的示的紫外光譜圖與相

23、同條件下測(cè)得的USPUSP阿替洛爾參考標(biāo)阿替洛爾參考標(biāo)準(zhǔn)品的紫外光譜圖一致準(zhǔn)品的紫外光譜圖一致”32/45（三）色譜鑒別法（三）色譜鑒別法n利用不同物質(zhì)在不同色譜條件下，產(chǎn)生各利用不同物質(zhì)在不同色譜條件下，產(chǎn)生各自的自的特征色譜行為（特征色譜行為（Rf值或保留時(shí)間）值或保留時(shí)間）進(jìn)進(jìn)行鑒別試驗(yàn)。行鑒別試驗(yàn)。n采用與采用與對(duì)照品對(duì)照品（或經(jīng)確證的已知藥品）在（或經(jīng)確證的已知藥品）在相同的條件下進(jìn)行色譜分離，并進(jìn)行比較相同的條件下進(jìn)行色譜分離，并進(jìn)行比較鑒別。鑒別。33/451. 薄層色譜法薄層色譜法nChP2010中對(duì)中對(duì)TLC鑒別法的要求鑒別法的要求對(duì)照品對(duì)照品 供試品供試品對(duì)照品混合供試品對(duì)

24、照品混合供試品供試品供試品 結(jié)構(gòu)類似品結(jié)構(gòu)類似品供試品混合結(jié)構(gòu)類似品供試品混合結(jié)構(gòu)類似品比移值比移值+顏色綜合考慮一致性顏色綜合考慮一致性實(shí)驗(yàn)中考慮：供試品實(shí)驗(yàn)中考慮：供試品/對(duì)照品；對(duì)照品；薄層板；展開(kāi)劑；顯色劑薄層板；展開(kāi)劑；顯色劑34/452. HPLC和和GC法法n一般規(guī)定按供試品含量測(cè)定項(xiàng)下的色譜條一般規(guī)定按供試品含量測(cè)定項(xiàng)下的色譜條件進(jìn)行試驗(yàn)。要求件進(jìn)行試驗(yàn)。要求供試品和對(duì)照品色譜峰供試品和對(duì)照品色譜峰的保留時(shí)間應(yīng)一致。的保留時(shí)間應(yīng)一致。 內(nèi)標(biāo)法時(shí)，要求藥物與內(nèi)標(biāo)物峰的保留內(nèi)標(biāo)法時(shí)，要求藥物與內(nèi)標(biāo)物峰的保留時(shí)間比值也應(yīng)相同。時(shí)間比值也應(yīng)相同。35/45阿司匹林和阿司匹林片阿司匹林和

25、阿司匹林片n阿司匹林阿司匹林-原料藥原料藥n鑒別：酚羥基顯色鑒別：酚羥基顯色/酯鍵水解酯鍵水解/紅外光譜紅外光譜n阿司匹林片阿司匹林片-制劑制劑n鑒別：鑒別：36/45（四）顯微鑒別法（四）顯微鑒別法n主要用于中藥及其制劑的鑒別主要用于中藥及其制劑的鑒別n綜合藥用植物學(xué)與生藥學(xué)知識(shí)實(shí)現(xiàn)綜合藥用植物學(xué)與生藥學(xué)知識(shí)實(shí)現(xiàn)（五）生物學(xué)法（五）生物學(xué)法n主要用于抗生素、生化藥物及中藥的鑒別主要用于抗生素、生化藥物及中藥的鑒別n利用藥效學(xué)和分子生物學(xué)等有關(guān)技術(shù)來(lái)鑒利用藥效學(xué)和分子生物學(xué)等有關(guān)技術(shù)來(lái)鑒定藥物品質(zhì)的一種方法定藥物品質(zhì)的一種方法37/45（六）指紋圖譜與特征圖譜鑒別法（六）指紋圖譜與特征圖譜鑒別

26、法n通過(guò)對(duì)所得到的能夠體現(xiàn)中藥整體特性的圖譜通過(guò)對(duì)所得到的能夠體現(xiàn)中藥整體特性的圖譜識(shí)別，提供一種能夠比較全面的控制中藥質(zhì)量識(shí)別，提供一種能夠比較全面的控制中藥質(zhì)量的方法，從化學(xué)物質(zhì)基礎(chǔ)的角度保證中藥制劑的方法，從化學(xué)物質(zhì)基礎(chǔ)的角度保證中藥制劑的穩(wěn)定和可靠的穩(wěn)定和可靠n分析方法建立分析方法建立指紋圖譜認(rèn)證指紋圖譜認(rèn)證方法驗(yàn)證方法驗(yàn)證數(shù)數(shù)據(jù)處理與分析據(jù)處理與分析38/45虎杖藥材對(duì)照指紋圖譜虎杖藥材對(duì)照指紋圖譜39/4522批不同來(lái)源虎杖樣品經(jīng)校正后的匹配圖批不同來(lái)源虎杖樣品經(jīng)校正后的匹配圖 40/45四、鑒別試驗(yàn)的條件及方法驗(yàn)證四、鑒別試驗(yàn)的條件及方法驗(yàn)證n溶液的濃度溶液的濃度n溶液的溫度溶液的溫度n溶液的酸堿度溶液的酸堿度n干擾成分的存在干擾成分的存在n試驗(yàn)時(shí)間試驗(yàn)時(shí)間41/45方法驗(yàn)證方法驗(yàn)證n專屬性：專屬性：在其他成分存在的情況下，采在其他成分存在的情況下，采用的鑒別方法能否正確的鑒別出被測(cè)物質(zhì)用的鑒別方法能否正確的鑒別出被測(cè)物質(zhì)的特性；一般選擇采用的特