1、 Chemical Engineering Department1 1、性能與用途、性能與用途（1 1）POM性能性能（2 2）POM用途用途2 2、生產與市場、生產與市場3 3、存在問題與發展對策、存在問題與發展對策 3 3、存在問題與發展對策、存在問題與發展對策 國家有關部門應組織專家對引進技術進行消化和吸收，然國家有關部門應組織專家對引進技術進行消化和吸收，然后組織各方面力量進行攻關，盡快形成萬噸級的國產化生產后組織各方面力量進行攻關，盡快形成萬噸級的國產化生產裝置技術，尤其是共聚甲醛的技術攻關。裝置技術，尤其是共聚甲醛的技術攻關。當務之急是需要投入相當資金，完善各種輔助工藝，當務之急是

2、需要投入相當資金，完善各種輔助工藝，國內已經引進的國內已經引進的。據悉，云天化集團已分別與四川大學和清華大學有關部門據悉，云天化集團已分別與四川大學和清華大學有關部門進行過積極合作。另外，我國有關科研機構要進行過積極合作。另外，我國有關科研機構要，為我國聚甲醛的生產與應用提供應用技術上，為我國聚甲醛的生產與應用提供應用技術上支持。支持。即使短時間內國內萬噸級聚甲醛生產技術難以突破，根據目即使短時間內國內萬噸級聚甲醛生產技術難以突破，根據目前市場需求規模和未來的需求增長趨勢，近期也要采取各種措前市場需求規模和未來的需求增長趨勢，近期也要采取各種措施（如獨資）引進國外較為先進的共聚甲醛技術建設幾套

3、萬噸施（如獨資）引進國外較為先進的共聚甲醛技術建設幾套萬噸級的聚甲醛生產裝置，因為我國聚甲醛工業的發展迫在眉睫，級的聚甲醛生產裝置，因為我國聚甲醛工業的發展迫在眉睫，刻不容緩。刻不容緩。一、甲醛濃縮一、甲醛濃縮甲醛，Formaldehyde6060時，甲醛水溶液中游離時，甲醛水溶液中游離HCHOHCHO占總量的占總量的0.1%wt0.1%wt；100100時，甲醛水溶液中游離時，甲醛水溶液中游離HCHOHCHO占總量的占總量的1%wt1%wt。CH2O+H2OHO-CH2O-H HO ( CH2O)nH+ （ n-1）H2O n HO-CH2O-H100100，1 1 atmatm時，時，為為

4、HCHOHCHO含量含量21%wt21%wt，該組，該組成成。溫度降低，壓力降低，共沸物中溫度降低，壓力降低，共沸物中HCHOHCHO含量減少，當壓力低含量減少，當壓力低于于26.6kpa(A:26.6kpa(A:絕壓絕壓), ), 溫度大約為溫度大約為65, 65, 共沸現象消失。共沸現象消失。 生成的產物嚴重影響產品質量，加速設備腐蝕。生成的產物嚴重影響產品質量，加速設備腐蝕。 CH2O + H2O HCOOH + CH3OH 40%wtHCHO 60%wt HCHO甲醇精餾塔甲醛真空濃縮甲醛加壓濃縮去TOX、DOX生產14%wtHCHO 36-40%wt HCHO （1）甲醛真空濃縮）甲

5、醛真空濃縮（2）甲醛加壓濃縮）甲醛加壓濃縮（3）甲醇精餾塔）甲醇精餾塔二、三聚甲醛（二、三聚甲醛（TOX）生產）生產1.三聚甲醛合成2.揮發分分離和TOX濃縮3.TOX結晶，離心分離和熔融4.TOX萃取和精餾CH2O+H2OHO-CH2O-H HO ( CH2O)nH+ （ n-1）H2O n HO-CH2O-H 2 CH2（OH）2 HO-CH2O-C H2OH + H2O HO-CH2O-C H2OH + CH2（OH）2 HO-CH2O- CH2O -C H2OH + H2O生成四聚甲醛生成四聚甲醛生成生成TOX （） HO（CH2O）3H + CH2（OH）2 HO（CH2O）4 H

6、+ H2OHO（CH2O）3H + H2OCH2O + H2O HCOOH（）+ CH3OH （） HCOOH + CH3OH HCOOCH3（） + H2O CH2（OH）2 + 2CH3OH CH3O-CH2-OCH3（甲縮醛） 在生成在生成TOXTOX的復雜平衡混合體系中，的復雜平衡混合體系中，TOXTOX平衡濃度較低，不超過平衡濃度較低，不超過4%wt4%wt，為了使生成，為了使生成TOX TOX 的平衡向右移動，反應產物連續從反應場所移走。的平衡向右移動，反應產物連續從反應場所移走。60%wt 濃縮濃縮 HCHOTOX 17%wt，去，去 TOXTOX和水形成共沸組成為和水形成共沸組

7、成為的共沸物的共沸物, , 不能通過精餾制得高純不能通過精餾制得高純TOXTOX。TOX m.p. 62-63, 可溶于水，溶解度隨溫可溶于水，溶解度隨溫度升高而增大，采用結晶分離方法，得到度升高而增大，采用結晶分離方法，得到。（-9乙二醇水溶液，冷凍結晶，離心分離乙二醇水溶液，冷凍結晶，離心分離）65%wt TOX溶液溶液 冷卻結晶冷卻結晶 離心過濾離心過濾 冷凍脫鹽水洗滌冷凍脫鹽水洗滌 晶體熔融器熔融晶體熔融器熔融 螺桿泵輸螺桿泵輸送送 三聚甲醛結晶器、三聚甲醛晶體熔融器、三聚甲醛結晶器、三聚甲醛晶體熔融器、 TOXTOX結晶懸浮液輸送泵（螺桿泵），離心機結晶懸浮液輸送泵（螺桿泵），離心機

8、 。的進料已跨過的進料已跨過TOX共沸組共沸組成，使精餾得以進行成，使精餾得以進行。TOXTOX和水形成共沸組成為和水形成共沸組成為的共沸物的共沸物, , 不能通過精餾制得高純不能通過精餾制得高純TOXTOX。TOX 濃縮后的濃縮后的 ，結晶結晶得到得到。90-95%wt TOX 萃取萃取 三塔精餾三塔精餾 精制三聚甲醛精制三聚甲醛采用采用37%NaOH溶液萃取，脫除殘余溶液萃取，脫除殘余HCHO，HCOOH高效混合乳化萃取器高效混合乳化萃取器雜質含量：H2O 50ppm，HCHO 10-20ppm三、二氧五環（三、二氧五環（DOX）的生產）的生產 C H2 -O HCH2 -OH+ CH2O

9、C H2 -O HCH2 -O-CH2-OHC H2 -O HCH2 -O-CH2-OHH2CH2COCH2O+ H2O四、聚甲醛（四、聚甲醛（POM）的生產）的生產1 1、聚合反應原理、聚合反應原理2 2、三聚甲醛共聚過程、三聚甲醛共聚過程3 3、引發劑處理（鈍化）與單體清除、引發劑處理（鈍化）與單體清除4 4、聚甲醛穩定化處理、聚甲醛穩定化處理OH2COCH2OH2C+H (BF3OH)OH2COCH2 (BF3OH)OH2CHOH2COCH2 (BF3OH)OH2CHHO-CH2-O-CH2-O-CH2(BF3OH)-O-CH2-O-CH2-O-CH2-O-CH2-O-CH2(BF3OH

10、)(BF3OH)OH2COCH2OH2C+-O-CH2-O-CH2OH2COCH2OH2C-O-CH2-O-CH2-二氧五環鏈增長二氧五環鏈增長(BF3OH)-O-CH2-O-CH2+H2CCH2OH2CO O痕量水（或甲醇等雜質），鏈轉移終止痕量水（或甲醇等雜質），鏈轉移終止(BF3OH)-O-CH2-O-CH2+ H2O丁縮醛終止：鏈轉移控制分子量，并且形成熱丁縮醛終止：鏈轉移控制分子量，并且形成熱穩定的穩定的而封端。而封端。O-CH2-O-CH2 (BF3OH) + C4H9-O-CH2-O-C4H9 O-CH2-O-CH2-O-C4H9 + C4H9-O-CH2 (BF3OH) -O-

11、CH2-O-CH2-OH + H (BF3OH) 丁縮醛消耗量：丁縮醛消耗量： MFI 9g/10min 0.8-1.3kg/h MFI 13g/10min 1.3-1.8kg/h ( 通過板式干燥器脫除聚合物粗料中的未反應三通過板式干燥器脫除聚合物粗料中的未反應三聚甲醛單體和來自鈍化劑溶液的水。聚甲醛單體和來自鈍化劑溶液的水。（商品名：（商品名：Irganox245Irganox245）：）：（N N，N-N-次乙基次乙基- -二硬脂酰胺）：二硬脂酰胺）：（二芳基咪唑）：（二芳基咪唑）：五、五、 POM脫氣、造粒脫氣、造粒-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O- HO-CH2-CH2-O- CH2-O- CH2-O- CH2-CH2-OH + ，。 單螺桿擠出機的結構示意圖單螺桿擠出機的結構示意圖POM分子鏈分子鏈的穩定化：封端處理措施的穩定化：封端處理措施O-CH2-O-CH2 (BF3OH) + C4H9-O-CH2-O-C4H9 O-CH2-O-CH2-O-C4H9 + C4H9-O-CH2 (BF3OH) 丁縮醛：分子量調節劑；引入熱穩定端基O-CH2-O-CH2-POM分子鏈分子鏈的穩定化：封端處理措施的穩定化：封端處理措施半縮醛結構半縮醛