1、(9)2壬烯5醇OHOH第九章醇和醚1將下列化合物按伯仲叔醇分類，并用系統(tǒng)命名法命名OH/xACH3CH3-CCH3OH人嚴(yán)(1)仲醇，2戊醇(2)叔醇，叔丁醇叔醇，3，5二甲基一3己醇JOHA/ohHOCH2CH2CH2OH仲醇，4甲基一2己醇(5)伯醇,1-丁醇伯醇,1,3丙二醇(7)仲醇異丙醇(8)仲醇1苯基乙醇2.預(yù)測下列化合物與盧卡斯試劑反應(yīng)速度的順序解：與盧卡斯試劑反應(yīng)速度順序如下：2甲基一2戊醇二乙基甲醇正丙醇3.下列化合物在水中的溶解度，并說明理由。解：溶解度順序如右：(4)(1)理由：羥基與水形成分子間氫鍵，羥基越多在水中溶解度越大，醚可與水形成氫鍵，而丙烷不能。4.區(qū)別下列

2、化合物。解：(1)烯丙醇內(nèi)醇1氯丙烷溴水褪色不變不變濃硫酸溶解不溶(2)2醇1醇2甲基一2丙醇盧卡斯試劑十分鐘變渾加熱變渾立即變渾(3)a苯乙醇B苯乙醇盧卡斯試劑立即變渾加熱才變渾5.順2苯基2丁烯和2甲基1戊烯經(jīng)硼氫化氧化反應(yīng)后，生成何種產(chǎn)物？解:C6H5CH3B2H6CH3NaOH，H2O2C6H5CHCHOHCH3CH3CH2=C-CH2CH2CH3B2H6NaOH,H2O2CH3HOCH2CHCH2CH2CH36.寫出下列化合物的脫水產(chǎn)物解:CH3CH=C(CH3)2(CH3)2C=CHCH2OH(3)_.ch=chch3CH=CHCH(CH3)2(5)CH3CH3CH3CH=CC=C

3、HCH37.比較下列各組醇和溴化氫反應(yīng)的相對速度。解：(1)反應(yīng)速度順序：對甲基芐醇>芐醇>對硝基芐醇。芐醇>B-苯基乙醇>a-苯基乙醇。8. (1)3丁烯2醇與溴化氫作用可能生成那些產(chǎn)物？試解釋之解：反應(yīng)產(chǎn)物和反應(yīng)機理如下：HBrCH2二CHCHCH3CH2二CHCHCH3+BrCH2CH=CHCH3IOHBrH+H2OOHOHCH2二CH-CHCH3CH2二CH-CHCH3:+OH2+CH2二CHCHCH3”CH2CH=CHCH3+BrCH2二CH-CHCH3BrCH2二CH-CHCH3BrBrCH2CH=CHCH3(2) 2丁烯1醇與溴化氫作用可能生成那些產(chǎn)物？試

4、解釋之。解：反應(yīng)產(chǎn)物和反應(yīng)機理如下：HOCH2CH=CHCH3HBrBrCH2CH=CHCH3+CH2=CHCHCH3OHH+HOCH2CH二CHCH3H2OCH2CH二CHCH32。Ch2CH=CHCH3BrCH2CH=CHCH3+尸CH2=CHCHCH3Br-Vch2=chchch3OH+尸CH2=CHCHCH3Br-Vch2=chchch3OH9. 應(yīng)歷程解釋下列反應(yīng)事實。H+(CH3)3CCHCH3OH”(CH3)3CCHCH3+一H：(CH3)3CCH=CH2CH3CH3C.CHCH3+CH3CH3CH3"CH3C_CHCH-H+3(CH3)2CHC=CH2CH3+(CH3

5、)2C=(CH3)2解：（1）反應(yīng)歷程:（2）反應(yīng)歷程:ch2ohHCH2OH2+出0»ch2H+CH2CH2+H+Hch2+CH3H10. 用適當(dāng)?shù)馗窭旁噭┖陀嘘P(guān)醛酮合成下列醇（各寫出兩種不同的組合）解：1.2戊醇：CH3CHO+CH3CH2CH2MgBr»CH3CHCH2CH2CH3OMgBrH2O.H+2CH3CHCH2CH2CH3IOHCH3MgBr+OCHCH2CH2CH2CH3”CH3CHCH2CH2CH3OMgBrh2o.h+CH3CHCH2CH2CH3OH(2) 2-甲基-2-丁醇:CH3+CH3CH3H2O,hchchcchCH3CH2MgBr+CH3C

6、OCH3ACH3CH2CCH3CH3CH2CCH3OMgBrOHCHsMgBr+CH3COCH2CH3CH3H2O,H+CH3”CH3CH2CCH3CH3CH2CCH311OMgBrOH(3) 2苯基1丙醇:-MgBr+OCHCH2CH3CHCH2CH3OMgBrH3O+_CHCH2CH3OH+CH3CH2CH2MgBrCHO、CHCH2CH3IOMgBrH3O+CHCH2CH3OH(4) 2苯基2丙醇:(5) 2苯基2丙醇:CH3CHsMgBr+CH3CO-C6H5CCH3IOMgBrH2O,HCH3CCH3IOH廠、丫MgBr+CH3COCH3廠、丫MgBr+CH3COCH3CH3CCH3

7、OMgBrh2o,h+CH3X-C_CH3OH11合成題解：(1)甲醇，2丁醇合成2甲基丁醇：CH3CHCH2CH3pc0ch3chchch3Mg,(C2H5)20CH3CHCH2CH3OHciMgClCH3OH1°CH2OH2O,H+CH3+A'CH3CH2CHCH2OHCH3CHCH2CH3MgCI(2)正丙醇，異丙醇合成2-甲基一2戊醇PCI3CH3CH2CH2OH3OCH3COCH3PCI3CH3CH2CH2OH3OCH3COCH3YH3CH2CH2CIMg,(C2H5)2OCH3CH2CH2MgCICH3CHCH3IOHCH3CH2CH2MgCI+CH3COCH3H

8、2O,H+CH3CH3CCH2CH2CH31OH(3) 甲醇，乙醇合成正丙醇，異丙醇:(4) 甲醇，乙醇合成正丙醇，異丙醇:PCI3CH3OHch3ohMgQHM»CH3CICH3MgCIOCH2OCH3CH2OHPCI3CH3CH2CICH3CH2OHPCI3CH3CH2CIMg-(C2匕)2°CH3CH2MgCICH3CH2OHO-CH3CHOCH3CH2MgCI+CH2OCH3MgCI+CH3CHOH2O,H+CH3CH2CH2OHH2O,H+»CH3CHCH3OHCH3COCH3CH3CO叫h2。疋chsCHChcXOHCH3CH3>4CH3CHCH

9、=CCH3(5) 丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯CI2HOCICa(OH)2CH3CH=CH20o»CICH2CH=CH2CH2CHCH2CCIOHCINaOH,H2OCICH2CHCH2CH2CHCH2ohOhOh3HNO3H2SO4CH2-CHCH2ONO2ONO2ONO2(6) 苯，乙烯，丙烯合成3甲基一1苯基一2丁烯CH3CH=CH2CH3CH=CH2O”CH3COCH3+CH2=CH2AICI3F、CH2CH3-h2HBr/ROORN'CH2CH2BrMg,(C2H5)2。CH2CH?MgCICH3業(yè)C叫竺竺嚴(yán)、CH2CH2CCH3CH3H2SO4CH2CH=CCH3O

10、H12. 完成下面轉(zhuǎn)變。解：(1)乙基異丙基甲醇CH3CH3CH2CHCHCH3OH>2甲基一2氯戊烷CH3HCI,ZnC|2CH3CH2CH2CCH3ICI(2)3甲基一2丁醇*叔戊醇CH3ch3chchch3OH一(3)異戊醇>2-甲基一2丁烯CH3+CH3H2S°4aCH3CH二CCH3H2°,HCH3CH2CCH3OHCH3CH3CHCH2CH2OHH2：H»CH3C=CHCH3CH3用指定的原料合成下列化合物(其它試劑任選)。解：(1) (CH3)COH+HBr(CH3)3CBrMg,(C2H5)2°(CHCMgBrCH2CH2+&

11、#176;(CH3)3CCH2CH2°MgBrH2°，(CH3)3cch2ch2°hOOHH2SO4CF3COOOH+CH3CH2CH2MgBrCH2CH2CH3OHOCH3och3C2H5CI,AICI3C2H5CO,HCIOCH31C2H5MgBrC2H5C2H5CHOHCH2CH3CH3CH3CHCCH3dO某醇C5H12O氧化后生成酮，脫水則生成一種不飽和烴，將此烴氧化可生成酮和羧酸兩種產(chǎn)物的混合物，推測該化合物的結(jié)構(gòu)。CH3Och3c=chch3CH3COCH3+ch3cooh從某醇依次和溴化氫，氫氧化鉀醇溶液，硫酸和水，K2Cr2O7+H2SO4作用，

12、可得到2-丁酮，試推測原化合物的可能結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應(yīng)式。解：化合物結(jié)構(gòu)式為：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OH+HBrCH3CH2CH2CH2BrKOH(C2H5OH)ch3CH2CH=CH2H2°,H簪4CH3CH2CHCH3>CH3CCH2CH3IIIOHO有一化合物(A)的分子式為C5HiiBr，和氫氧化鈉水溶液共熱后生成C5Hi2OB),(B)具有旋光性，能與鈉作用放出氫氣，和硫酸共熱生成C5Hio(C),(C)經(jīng)臭氧化和還原劑存在下水解則生成丙酮和乙醛，是推測(A),(B),(C)的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應(yīng)式解:HCH3CH3CHCH3NaOHa

13、q>BrCH3CH3CHCH3(B)(A)H2SO4CH3-CH3CH=CCH3(C)OHO3Zn,出0CH3CHO+CH3COCH317.新戊醇在濃硫酸存在下加熱可得到不飽和烴，將這個不飽和烴臭氧化后，在鋅紛存在下水解就可以得一個醛和酮，試寫出這個反應(yīng)歷程及各步反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)解:解:CH3ICH3CCH2OHICH3CH3+-h2oaCH3-cCH2OH2】CH3CH3+CH3cH2CH3CH3_”CH3-CCH2CH3H+CH3HC=CCH3CH3Zn,H2O03OCHHcC3co-3HC18.由化合物(A)C6Hi3Br所制得格利雅試劑與丙酮作用可生成2，4二甲基3乙基2戊醇。(A

14、)可發(fā)生消除反應(yīng)生成兩種異構(gòu)體(B),(C),將(B)臭氧化后再在還原劑存在下水解，則得到相同碳原子數(shù)的醛（D）酮（E）,試寫出各步反應(yīng)式以及（A）-（E）的結(jié)構(gòu)式。解：各步反應(yīng)式結(jié)（A）-（B）的結(jié)構(gòu)式如下：CHCh2Ch3ii(A)+Chi-C-CHOCHCCH-CCHOHCH(A)：CHCHCHCHCHiiBrCHKOH/CH5OHCHCHtCHrCCHI(B)CHCHCHCHCH=CCHZnHO解：(1)C4H10O習(xí)慣命名法CH3OCH2CH2CH3甲基正丙基醚CH3OCH(CH3)2甲基異丙基醚CH3CH2OCH2CH3乙醚，(2)C5H12O習(xí)慣命名法CH3OCH2CH2CH2C

15、H3甲基正丁基醚CH3OCHCH3CH2CH3甲基仲丁基醚CH3OCH2CHCH3CH3甲基異丁基醚CH30C(CH3)3甲基叔丁基醚CH3CH2OCH2CH2CH3乙基止丙基醚,CH3CH2OCHCH3CH3乙基異丙基醚,CH3CH=CHCHCH(C)(CH3CH-C_CH+CH3CHCHOIO19.寫出下列醚的同分異構(gòu)體，并按習(xí)慣命名法和系統(tǒng)命名法命名IUPAC命名法甲氧基丙烷1 甲氧基丙烷乙氧基乙烷IUPAC命名法甲氧基丁烷1 甲氧基丁烷2甲基一1甲氧基丙烷2甲基一2甲氧基丙烷乙氧基丙烷1 乙氧基丙烷20分離下列各組化合物解：（1）乙醚中混有少量乙醇：加入金屬鈉，然后蒸出乙醚（2）戊烷，

16、1戊炔，1甲氧基一3戊醇；炔與硝酸銀反應(yīng)生成炔銀分出，加硝酸生成炔。液相用濃硫酸處理，戊烷不溶于濃硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀釋分出醇（醚）。C5H12HGCCHCHCH31OH1Ag(NO)3(NH3)VC5H12CHOCHCMCHCbCHCH30CbCHCHCiCHOHF2SQAg匸CCHCHCHHNO3hcChchch21完成下列各組化合物的反應(yīng)式解：(1)碘甲烷+正丙醇鈉CHI+NaOCiCHCHCHOCHDHCH(2)溴乙烷+2丁醇鈉CHCHBr+CHCHC2CHONaCHCHBr+CHCHC2CHONaCHCHCHCHOCH5(3) 正氯丙烷+2甲基一2丁醇鈉(4) 正氯丙烷+2甲

17、基一2丁醇鈉CH3CH3CH2CH2CI+NaOCCCfICH3CH3CHCfCfOCC2CH3CF3(4) 2甲基一2氯丙烷+正丙醇鈉CH3CH3C_CH3CH3C_CH3+NaOCHCH>Ch3.Cf=C(Cf)2ClCl(5)苯甲醚+HI一OCH加熱HI/、/QH+ICH322.合成題。解：(1)乙烯，甲醇乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚CH=CH+QAg弟_chCH3OH，HCHOCHCH2OH250°C(CH3)2SQ,NaOH-CHOCbCHOCHCHCFiCHOHOCHOCbCHOC/HOCHCHOCbCHOH(CH)2SQCHOCHCHOCHCHOCHCHOCH(2)

18、乙烯NH3CHCH'o'CH?CH?»NHCHCHQHNH(CHCH2QH)2(3)甲烷0CH+02咧吧CHOHCu”SO»CHOCH*異丙醚(4)丙烯(CH3)2CHOCH(C3H2(CH3)2CHOCH(C3H2H+H2SO4CH3CH二CH+H2OCHsCHCHryOHJ(5)苯，甲醇>2,4-硝基苯甲醚ChbOH+Na»CHONaCb,Fe2HNOIHSQClNQ(6)乙烯+正丁醚CH=CH+HBr*CfCfBrMg,(C2H5)2QCH3CH2MgBrCHCHOH2O,H+ChbCfCfCHOHIHSQChbCHCHCfOCHCHC

19、fCHs23.乙二醇及其甲醚的沸點隨相對分子量的增加而降低，試解釋之。CH2OHCH2OCHCfOCH沸點1970C沸點125°C沸點84°C解：乙二醇分子內(nèi)有兩個羥基，通過分子間氫鍵締合成大分子，而單甲醚只有一個羥基，氫鍵作用減少。對于二甲醚，分子中已沒有羥基，不能形成分子間氫鍵。所以乙二醇沸點最高，乙二醇二甲醚沸點最低。24. 下列各醚和過量的濃氫碘酸加熱，可生成何種產(chǎn)物？解：(1)甲丁醚CHI+CHCHCHCHI(2) 2甲氧基戊烷CHI+CHCHC2CHCHI(3) 2甲基一1甲氧基丁烷CH3CH3I+CHCCHCH3II一化合物的分子式為C6H14O，常溫下不與鈉作用，和過量的濃氫碘酸共熱生成碘烷，此碘烷與氫氧化銀作用則生成丙醇，試推測此化合物的結(jié)構(gòu)，并寫出反應(yīng)式。解：HICHCHCH2OCHCHCH32CHCH2CHIAgOHCH3CHCH2OH+AgI有一化合物分子式為C7H16O,并知道：(1) 在常溫下不和金屬鈉作用；(2) 過量濃氫碘酸共熱生成兩種物質(zhì)為C2H5I和C5H11I,后者用AgOH處理后所生成的化合物沸點為138°C。試根據(jù)表102,推測其結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應(yīng)式。解：沸點為1380C的物質(zhì)為正戊醇。此化