1、精選優質文檔-傾情為你奉上有機實驗習題答案實驗1 常壓蒸餾1 為什么蒸餾瓶所盛液體的量一般不超過容積的2/3，也不少于1/3？（多于2/3，易濺出；少于1/3，相對多的蒸汽殘留在燒瓶中，收率低）2 溫度計水銀球應處于怎樣的位置才能準確測定液體的沸點，畫出示意圖；水銀球位置的高低對溫度讀數有什么影響？（參見圖2-2，溫度計水銀球處于氣液平衡的位置。位置高，水銀球不易充分被餾出液潤濕，沸點偏低，位置低，直接感受熱源的溫度，結果偏高。）3 為什么蒸餾時最好控制餾出液的速度為12 滴/秒？ （保持氣液平衡）4 如果加熱后發現未加沸石，應如何處理？如果因故中途停止蒸餾，重新蒸餾時，應注意什么？（停止加熱

2、，稍冷，再補加沸石。重新蒸餾時，一定要補加沸石，原來的沸石表面的空隙已充滿液體而失效）5 如果某液體具有恒定的沸點，能否認為該液體一定是純凈的物質？你提純得到的乙醇是純凈物嗎？ （不一定，可能是恒沸物；蒸餾得到的乙醇不是純凈物，是恒沸物，參見附錄5）6 在蒸餾過程中，火大小不變，為什么蒸了一段時間后，溫度計的讀數會突然下降？這意味著什么？（瓶中的蒸氣量不夠，意味著應停止蒸餾或者某一較低沸點的組分已蒸完。）7 蒸餾低沸點或易燃液體時，應如何防止著火？（嚴禁用明火加熱。收集瓶中的蒸氣應用橡皮管引入桌下、水槽或室外。參見P50 圖2-3）實驗2 水蒸氣蒸餾1 應用水蒸氣蒸餾的化合物必須具有哪些條件？

3、水蒸氣蒸餾適用哪些情況？（參見“二）2 指出下列各組混合物能否采用水蒸氣蒸餾法進行分離。為什么？（1）乙二醇和水； （2）對二氯苯和水 （對二氯苯和水可以用水蒸氣蒸餾分開）3 為什么水蒸氣蒸餾溫度總是低于100？（因當混合物中各組分的蒸氣壓總和等于外界大氣壓時，混合物開始沸騰）4 簡述水蒸氣蒸餾操作程序。（當氣從T形管沖出時，先通冷凝水，再將螺旋夾G夾緊，使水蒸氣通入D，參見圖2-7；結束時，先打開螺旋夾G使體系和大氣相通，方可停止加熱）。5 如何判斷水蒸氣蒸餾可以結束？（當蒸餾液澄清透明時，一般即可停止蒸餾。）6 若安全管中水位上升很高，說明什么問題，如何處理？ （蒸餾系統阻塞，常見于插入燒

4、瓶中的導管被固體物質堵塞。先打開T形管螺旋夾，再停止加熱。）7 水蒸氣蒸餾時，燒瓶內液體的量最多為多少？（燒瓶容積的1/3）實驗3 乙酸乙酯萃取苯酚1實驗室現有一混合物的乙醚溶液待分離提純。已知其中含有甲苯、苯胺和苯甲酸。請查閱物理常數，選擇合適的溶劑，設計合理方案從混合物中經萃取分離、純化得到純凈甲苯、苯胺、苯甲酸。物理常數：分子量狀態熔點/沸點/比重溶解性甲苯92.15無色液體-95110.60.8669與無水乙醇混溶與醚和苯混溶苯 胺93.12淺黃色液體6.1184.41.022乙醇,乙醚,丙酮,苯,石油醚苯甲酸122.12白色固體122.132491.2659乙醇,乙醚,丙酮,苯,氯仿

5、提示：分別用鹽酸萃取苯胺，用氫氧化鈉萃取苯甲酸，而甲苯留于乙醚中，作進一步分離。再分別用氫氧化鈉和鹽酸置換出苯胺和苯甲酸，作進一步分離。(可計算出所用酸堿的量)。2使用分液漏斗的目的是什么？使用時要注意什么？（從液相中萃取有機物或洗滌雜質；使用時應注意事項：參見“五”。）3用乙醚萃取水中的有機物時，要注意哪些事項？（乙醚的沸點很低易揮發，且具有麻醉作用，應注意：附近不要有明火，防止火災；及時放氣，防止沖料；醚層放入錐形瓶并塞好；干燥醚層時，應用手護著瓶塞，否則塞子會被沖掉而打破；所有操作在通風柜進行）實驗4 混合物的分離提純1 此三組分離實驗中利用了什么性質？在萃取過程中各組分發生的變化是什么

6、？寫出分離流程圖。（物質的酸堿性，流程圖見上）。2 乙醚作為一種常用的萃取劑，其優缺點是什么？ （優點：沸點不高易除去，價格適宜，對有機物的溶解性好。缺點：易燃易爆，易揮發，萃取后常帶有一定量的水，有一定的麻醉性。）3 若用下列溶劑萃取水溶液，它們將在上層還是下層？ 乙酸乙酯，氯仿，己烷，苯。 （上層：乙醚，己烷，苯。下層：氯仿）。實驗5 重結晶與熔點測定1 活性炭為什么要在固體物質全部溶完后加入？又為何不能在溶液沸騰時加入？（便于觀察固體全溶解，防止暴沸）2 抽氣過濾收集晶體時，為什要先打開安全瓶的活塞再關水泵？（防止倒流）3 用有機溶劑重結晶時，容易著火，溶劑容易揮發，如何防止？（水浴加熱

7、，回流裝置）4 在布式漏斗中用溶劑洗滌固體時應注意些什么？（停止抽濾，小心松動晶體，加少量、冷的溶劑使晶體潤濕，再抽濾，如此反復2-3次。）5 下列情況對結果有什么影響A 加熱太快（偏高）B 樣品不細裝得不緊（傳熱不好，偏高）C 樣品管粘貼在提勒管壁上（偏低，中部的浴液溫度較高）D 毛細管壁太厚（傳熱不好，偏高）E 毛細管不潔凈（偏低，有雜質）F 樣品未完全干燥或含有雜質（偏低）6 兩樣品的熔點都為150，以任何比例混合后測得的熔點仍為150,說明什么?（同一物）7 提勒管法測熔點時，為什么要使用開口木塞？（與大氣相通）8 測過的樣品能否重測？（不能，可能晶形發生了改變或分解）9 熔距短是否就

8、一定是純物質？（一般是。若樣品的組成與最低共熔點的組成相同時，熔點也很敏銳，不過這種情況很少）1下列情況對結果有什么影響A加熱太快（偏高）B樣品不細裝得不緊（傳熱不好，偏高）C樣品管粘貼在提勒管壁上（偏低，中部的浴液溫度較高）D毛細管壁太厚（傳熱不好，偏高）E毛細管不潔凈（偏低，有雜質）F樣品未完全干燥或含有雜質（偏低）2兩樣品的熔點都為150，以任何比例混合后測得的熔點仍為150,這說明什么?（同一物）3提勒管法測熔點時，為什么要使用開口木塞？（與大氣相通，同時便于觀察溫度計在軟木塞內的刻度讀數）4測過的樣品能否重測？（不能，可能晶形發生了改變或分解）5熔距短是否就一定是純物質？（一般是。若

9、樣品的組成與最低共熔點的組成相同時，熔點也很敏銳，不過這種情況很少）實驗6 乙酰苯胺的制備1 本實驗采取哪些措施以提高轉化率？（加入過量的冰醋酸；不斷分餾出生成的水；加入少量的鋅粉，以防止反應過程中苯胺被氧化）。2 為什么分餾出水之前要小火加熱，保持微沸15分鐘？（生成一定量的產物，同時產生一定量的水，便于分餾）。3 若本反應的產率為85%，如果要制備10 g乙酰苯胺，苯胺的用量是多少？（8.1g）4 若由苯胺制備對硝基苯胺，通常先將苯胺轉化為乙酰苯胺，再硝化，最后水解，為什么？ (因直接硝化，苯胺會被氧化，轉化為乙酰苯胺以保護氨基)5 為什么用分餾裝置比蒸餾裝置效果好？（分餾裝置便于蒸餾出沸

10、點差別不大的組分，蒸出水而不夾帶更多的乙酸）6 分餾時實際上收集的液體比理論上應產生的少要多，為什么？(因除水外，還有乙酸)7 苯胺是堿而乙酰苯胺不是，解釋這種差異。(后者因氮原子未共用電子對與羰基p-共軛，電子云向羰基氧偏移，降低其接受質子的能力）。 實驗7 正溴丁烷的制備1 加料時，為什么不可以先使溴化鈉與濃硫酸混合，然后加入正丁醇和水？答：不行。因為：將激烈反應產生溴和二氧化硫。2 反應后的粗產物可能含有哪些雜質？各步洗滌的目的何在？答：反應完后可能含有雜質為：正丁醇 、正丁醚、溴、溴化氫、硫酸、硫酸氫鈉和水。蒸出的初產物中可能含有的雜質為：正丁醇 、正丁醚、溴、溴化氫、水。各步洗滌目的

11、：1 水洗除大部分的溴、溴化氫和正丁醇2 濃硫酸洗去正丁醚和殘余正丁醇（形成質子化的醚和醇而溶于過量的硫酸）3 水洗除硫酸4 用NaHCO3洗除殘余的硫酸5 最后用水洗除NaHSO4與過量的NaHCO3等殘留物濃硫酸洗時要用干燥分液漏斗的目的：防止降低硫酸的濃度，影響洗滌效果。3 回流加熱后反應瓶中的內容物呈紅棕色，這是什么緣故？蒸餾出粗正溴丁烷后，殘余物應趁熱倒入回收瓶中，何故？答：氫溴酸被硫酸氧化生成的溴；硫酸氫鈉固體析出，不便清洗。4 本實驗的產品經氣相色譜分析，常含有1%2%的2-溴丁烷，而原料中經檢測并沒有2-丁醇，如何解釋？答：該反應主要按SN2機理進行，同時，也伴隨極少一部分反應

12、物按SN1機理進行，經過碳正離子的重排而生成少量2-溴丁烷。此外，在硫酸存在下，正丁醇脫水生成丁烯，后者與氫溴酸發生加成反應生成2-溴丁烷。5 若本實驗產物的IR圖譜中3000cm-1以上有吸收峰，你認為產品中可能含有什么雜質？ 答：可能殘留正丁醇和水（OH伸縮振動的吸收）。實驗8苯亞甲基苯乙酮的制備1為什么本實驗的主要產物不是苯乙酮的自身縮合或苯甲醛的Cannizzaro反應？ 答: 苯乙酮的自身縮合的空間位阻比較大；苯甲醛發生Cannizzaro反應須在更高濃度的堿（40%NaOH）中進行。2本實驗中如何避免副反應的發生？答：先將苯乙酮與堿混合，控制低溫，防止苯乙酮的自身縮合；采取控溫滴加

13、與攪拌，有利于發生交叉羥醛縮合而防止苯甲醛的岐化。 3本實驗中，苯甲醛與苯乙酮加成后為什么不穩定并會立即失水？答：生成的反式烯烴穩定，或者說亞甲基氫受羰基和羥基的影響比較活潑，易于消除。實驗9 乙酸正丁酯的制備1 本實驗用什么方法提高轉化率的？ 答：利用分水器將生成的水不斷從反應體系中移走，或者加入過量的反應物之一：乙酸。2 反應結束時，混合物中有哪些雜質？這些雜質是如何除去的？答：混合物中有哪些雜質：催化劑硫酸，未反應的少量乙酸、正丁醇，水，也可能有極少量的醚和烯；用水洗去大量酸和少量醇，用碳酸鈉溶液洗去殘留的酸。用蒸餾法進一步提純。3 為什么洗滌粗品時不用NaOH溶液？答：堿性太強，可能會

14、有部分酯的水解。4 比較兩種方法所用的實驗裝置和試劑用量有何不同。哪種方法更好？ 答：分水回流法更好：因為原料未過量，硫酸用量少，反應時間較短，產物純度高（硫酸用量少，副產物少，未反應的正丁醇少）。酯化方法反應時間前餾分主餾分沸程/ 質量/g 酯含量/g沸程/ 質量/g 酯含量/g分水回流法40分鐘123124 1.1 94.2124125 9.1 97.7直接回流法40分鐘117114 5.1 81.8124125 3.5 92.6實驗10 2-甲基-2-己醇的制備1.寫出溴化正丁基鎂與下列化合物作用的反應式，包括反應混合物經酸分解步驟。（1）二氧化碳 (2)乙醛 （3）苯甲酸乙酯2.市售的

15、無水乙醚通常含有少量乙醇和水，如果用這種乙醚，對格氏試劑的生成有什么影響？解釋原因。答：因它們含活潑氫，會分解格氏試劑。3.本實驗各步驟均為放熱反應，如何控制反應平穩進行？答：待反應液充分冷卻以后，小心控制試劑的滴加速度。4.實驗中正溴丁烷與乙醚的混合液加入過快有何不好？答：可能沖料，同時可能形成較多的偶聯副產物5.實驗中有哪些可能的副反應？應如何避免？ 答： RMgX + H2O RH + Mg(OH)X 2 RMgX + O2 2ROMgXRMgX + ROH RH + ROMgX RMgX + RX R-R + MgX2 (偶聯反應）RMgX + CO2 RCO2MgX 由于格氏試劑化學

16、性質活潑，反應體系應避免有水、氧氣和二氧化碳的存在，因此實驗前所用的儀器應全部干燥，試劑要經過嚴格無水處理。實驗11 苯甲醇和苯甲酸的制備1在Cannizzaro反應中用的醛和在羥醛縮合反應中所用醛的結構有何不同?答：Cannizzaro反應中用的醛沒有-氫，而羥醛縮合反應中所用醛有-氫。2本實驗中兩種產物是根據什么原理來分離提純的？ 醚層各步洗滌的目的是什么？ 答：苯甲醇難溶于水而易溶于乙醚，苯甲酸鹽易溶于水而苯甲酸難溶于水。用飽和亞硫酸氫鈉溶液洗滌未反應的苯甲醛；碳酸鈉溶液洗滌殘留的亞硫酸氫鈉和未完全中和的苯甲酸，用水洗殘留的碳酸鈉。3乙醚萃取后的水溶液，用濃鹽酸酸化時為什么要酸化到至pH

17、 23？若不用試紙檢測，怎樣判斷酸化已經適當？答：因為苯甲酸的pKa為4.12，根據緩沖溶液公式，若酸化至pH為4左右，酸和鹽的濃度相當，進一步酸化至23，鹽的濃度接近1%。若不用試紙檢測，可觀察是否有新的沉淀生成。4. 寫出下列化合物在濃堿存在下發生Cannizzaro反應的主要產物？（分子內的歧化更易發生）實驗12 肉桂酸的制備1. 在制備中,回流完畢后加入Na2CO3,使溶液呈堿性,此時溶液中有幾種化合物,各以什么形式存在？（肉桂酸鹽，苯甲醛，乙酸鈉，苯乙烯聚合物等）2水蒸氣蒸餾前，如果用氫氧化鈉溶液代替碳酸鈉堿化有什么不好?（堿性太強，會使未反應的苯甲醛發生歧化生成苯甲酸鈉和苯甲醇）3

18、.用水蒸氣蒸餾除去什么？能不能不用水蒸氣蒸餾？（水蒸氣蒸餾除去未反應的苯甲醛；也可用有機溶劑萃取，但與焦狀物分離可能不如前者）實驗13 2-硝基-1,3-苯二酚的制備1為么不能直接硝化，而要先磺化？ （否則，間苯二酚會被硝酸氧化）2為什么在水蒸氣蒸餾前，要除去過量的硝酸？（否則，殘留的硝酸會進一步硝化生成多硝基化合物，也可能氧化產物）3本實驗產率低（10%左右，文獻報道為3035%），為什么？（因為間苯二酚很容易氧化，此外，因空間效應使得進入2位困難）實驗14 安息香的輔酶合成法1安息香縮合、羥醛縮合、歧化反應有何不同？答：芳香醛在氰化鈉（鉀）或VB1作用下，分子間發生縮合反應生成-羥酮，稱為

19、安息香縮合反應；有-氫的或酮在稀堿作用下自身或交叉發生分子間的親核加成得-羥基醛或酮的反應稱為羥醛（酮）縮合反應；沒有-氫醛在濃堿作用下發生歧化得一分子醇和一分子羧酸叫Cannizzaro反應。2為什么加入苯甲醛后，反應混合物的pH要保持910左右？溶液pH過低有什么不好？ 答：pH要保持910，有利于產生噻唑環碳負離子，pH過低，堿性不夠，難于產生碳負離子，pH太高，堿性太強，噻唑環會被破壞。二苯乙二酮的制備1.冰乙酸的作用是什么？ （酸性環境，有利于弱氧化劑的氧化）2.加40ml水的作用是什么？（有利于產品的分離，乙酸和三氯化鐵均溶于水）3. 在方法二中，兩次用到TLC，目的分別是什么？如何利用Rf來鑒定化合物？（第一次是跟蹤反應，第二次是鑒定產品的純度；與標準品對照作薄層色譜，比較Rf值）。4.二苯乙二酮的IR譜圖有什么特征？ （1700cm1附近有羰基的伸縮振動吸收；大于30000cm1附近有苯環C-H伸縮振動，14601600與芳環的骨架振動