1、英國標準BSEN1186-10:2002食品接觸材料及制品一塑料第10部分：橄欖油中的全遷移試驗方法（橄欖油不完全萃取時用的改進方法）BritishStandards歐盟標準EN1186-10:2002的英國標準等效形式ICS67.250本標準非經英國標準協會（BSI）同意不得復印，除非獲得版權法的允許。國家序言本英國標準是EN1186-10:2002的官方英文版本，并取代已廢除的標準DDENV1186-10:1994。食品接觸材料及制品技術委員會CW/47,委托英國在塑料遷移物分委員會CW/47/1參與制訂本標準，該小組委員會有責任：幫助咨詢者理解該文件的內容。向負責的國際/歐洲委員會提出任

2、何解釋方面的詢問或是改動的建議，并保持知會英國的同業者。密切跟蹤國際和歐洲的相關發展情況，并在英國發布。此小組委員會的成員名單可向委員會的秘書處索取。交叉參考本文件中所參考涉及已執行國際或歐洲版的英國標準，可在BSI（英國標準協會）目錄的“國際標準關聯索引”部分查到，或通過使用BSI電子目錄的“搜索”功能或或英國標準在線查到。本英國標準并不聲稱包含一份合同的所有的必要規定。使用者必須對正確應用本標準負責。符合英國標準其本身并不意味著自動免除法律義務。頁碼摘要此文件包含封面，內封面，EN勺書名頁，正文為第2到第13頁，內底面和底面。此文件中顯示的BSI版權日期為最終出版日期。出版后發布的修正版本

3、修訂編號日期注釋食品接觸材料及制品塑料第10部分：橄欖油中的全遷移試驗方法（橄欖油不完全萃取時用的改進方法）歐盟標準化委員會（CEN）于2002年5月2日通過批準本歐盟標準。CE威員必須遵守CE母口CENELEC部章程，它制訂了賦予此歐盟標準國家標準的地位而不可更改的條件。與此國家標準有關的最新清單和參考書目可以向其管理中心或任何CE峨員索取。本歐盟標準存在三種官方版本（英文，法文，德文），其它在CEN成員的負責之下經過翻譯成為自己的語言并通知到中央秘書處的版本具有官方版本相同的地位。CE威員為以下的國家標準機構：奧地利、比利時、保加利亞、塞浦路斯、捷克、丹麥、愛沙尼亞、芬蘭、法國、德國、希臘

4、、匈牙利、冰島、愛爾蘭、意大利、拉脫維亞、立陶宛、盧森堡、馬爾他、荷蘭、挪威、波蘭、葡萄牙、羅馬尼亞、斯洛伐克、斯洛文尼亞、西班牙、瑞典、瑞士和大不列顛王國。圖EUROPEANCOMMITTEEFORSTANDARDIZATIONCOMITEEUROPEENDENORMALISATIONEUROPAISCHESKOMITEEFURNORMUNG歐洲標準化委員會（CEN）管理中心：布魯塞爾斯塔沙特路36號B-1050?2002CEN版權歸CEN各成員所有，不得以任何形式進行非法利用。參考號EN1186-10:2002E頁碼前言51 范圍62 規范性引用文件63 原理64 試劑75 儀器76 試樣

5、的制備77 試驗步驟87.1 通則87.2 試樣質量的初始稱量87.3 食品模擬物的暴露試驗87.4 試樣質量的最終稱量87.5 吸附橄欖油的提取87.6 被提取橄欖油的測定97.6.1 脂肪酸甲酯的制備97.6.2 脂肪酸甲酯的測定98 結果表示98.1 計算方法98.2 精密度99 試驗報告9附錄A（規范性附錄）橄欖油作為脂肪性食品模擬物以及十七烷酸甘油三酯作為內標物的符合性判定10A.1原理10A.2試驗步驟10A.3結果判定10附錄B（資料性附錄）精密度11附錄ZA（資料性附錄）本歐盟標準與委員會指令89/109/EEC、90/128/EEC及其相關指令的關系12前言本標準（EN118

6、6-10:2002）由CEN/TC194“食品接觸器具”技術委員會制訂，其秘書處由英國標準局（BSI）負責。本歐盟標準應于2003年3月前，通過發布相同內容的文本或背書賦予國家標準的地位，與此標準相矛盾的國家標準最遲應于2003年3月被廢除。本文件取代ENV1186-10:1994。本歐盟標準是食品接觸塑料材料及制品已制訂系列試驗方法中的一個。本歐盟標準是TC194“食品接觸器具”分委員會SC1受權制訂的食品接觸塑料材料及制品系列試驗方法的一部分。本標準是歐盟標準委員會（CEN）在歐盟委員會和歐盟自由貿易協會（EFTA）的授權下制訂的。本標準與歐盟委員會指令的關系，參見資料性附錄ZA。本標準制

7、定和發布之時，關于食品接觸材料及制品歐盟立法尚不完善。更新的指令或相關指令的修訂案將有可能改變本標準所支持的現有法規的限量要求。因此，強烈建議在使用本標準進行試驗時，使用者應參考歐盟委員會最新發布的法規。使用EN1186-10:2002時必須與EN1186-1、EN1186-2、EN1186-4、EN1186-6、EN1186-8、prEN1186-12和EN1186-13相結合。有關塑料材料及制品向食品模擬物中總遷移的試驗方法進一步標準項目已制定。這些標準名稱如下：EN1186食品接觸材料及制品塑料第一部分總遷移量試驗方法和條件選擇指南第二部分橄欖油總遷移的全浸沒試驗方法第三部分水狀食品模擬

8、物中總遷移的全浸沒試驗方法第四部分橄欖油中總遷移的浸泡池試驗方法第五部分水狀食品模擬物中總遷移的浸泡池試驗方法第七部分水狀食品模擬物中總遷移的袋裝試驗方法第八部分橄欖油中總遷移的填充試驗方法第九部分水狀食品模擬物中總遷移的填充試驗方法第十部分橄欖油中總遷移的試驗方法（當橄欖油不能完全萃取時的改進方法）第十一部分14C標記合成甘油三酸酯混合物中總遷移的試驗方法第十二部分低溫下總遷移的試驗方法第十三部分高溫下總遷移的試驗方法第十四部分異辛烷和95%乙醇作為脂肪類食品模擬物替代物中總遷移的試驗方法第十五部分脂肪類食品模擬物中總遷移的異辛烷和95%乙醇快速提取選擇性試驗方法本標準的附錄A為規范性附錄，

9、附錄B為資料性附錄。跟據CEN/CENELEC內部規章，以下國家的標準化組織必須執本該標準：奧地利、比利時、捷克、丹麥、芬蘭、德國、希臘、冰島、愛爾蘭、意大利、盧森堡公國、馬耳他、荷蘭、挪威、葡萄牙、西班牙、瑞典、瑞士和大不列顛聯合王國1范圍本歐盟標準規定在限定時間和溫度范圍（5Cvt<175C）下，全浸泡于脂肪類食品模擬物中的塑料材料及制品總遷移量測定的試驗方法。使用EN1186-2,EN1186-4,EN1186-6,EN1186-8,EN1186-12和EN1186-13測試某些塑料樣品時，可能出現索氏抽提法不能完全提取試樣所吸附橄欖油的情況。在本標準中，塑料試樣將通過使用三氯甲烷

10、、甲苯、二甲苯或者四氫味喃等溶劑溶解，使吸附的橄欖油釋放出來，以進行測試。本標準適用的橄欖油中塑料試樣的遷移試驗條件包括：EN1186-2中所描述的全浸泡法；EN1186-4中所描述的浸泡室法；EN1186-6中所描述的袋裝法；EN1186-8中所描述的填充法以及prEN1186-12和EN1186-13中所描述的低溫或高溫條件。本標準適用于能溶于三氯甲烷、甲苯、二甲苯或四氫味喃，而不溶于甲醇的塑料。當本標準參考引用標準prEN1186-2中的有關條款時，標準EN1186中相應部分將被取代。本標準同樣適用于只能部分溶于三氯甲烷、甲苯、二甲苯或四氫味喃，而不溶于甲醇的塑料。注1:本標準采用橄欖油

11、作為脂肪類食品模擬物。除此之外，本標準的試驗方法還可以采用模擬物D所描述的其它合適的改性脂肪類模擬物一合成甘油酯混合物，葵花籽油和玉米油。這些其它的脂肪類食品模擬物甲基化產物的色譜圖與橄欖油甲酯的不同，應該選擇合適的其它脂肪類模擬物甲酯化合物色譜峰進行定量，以確定試樣中模擬物的萃取量。注2:如果本標準或EN1186-2、EN1186-4、EN1186-6、EN1186-8中的試驗方法不能測定橄欖油總塑料試樣的全遷移量，可以參考EN1186-1:2002中6,選擇合適的替代方法。2規范性引用文件下列文件中的條款通過本歐盟標準的引用而成為本標準的條款。凡注明日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包

12、括勘誤的內容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本適用于本歐洲標準（包括修訂）。EN1186-1:2002食品接觸的材料及制品塑料第一部分總遷移量試驗方法和條件選擇指南EN1186-2:2002食品接觸的材料及制品塑料第二部分橄欖油總遷移的全浸沒試驗方法3原理塑料（如聚苯乙烯）的總遷移量，是指通過橄欖油浸泡后試樣減少的質量。試驗條件的選擇取決于樣品的使用方式，具體情況可參考EN1186-1:2002中4、5和6章。已知質量的待測試樣，在5c到175c的溫度范圍內，用橄欖油浸泡一定的時間，然后取出，擦除

13、干凈吸附于試樣表面的橄欖油并重新稱量。試樣中殘留的橄欖油通常通過溶解、沉淀等處理步驟來提取，甲酯化反應后，產物用氣相色譜法進行定量測定。甲酯化的方法是使用三氟化硼/甲醇和氫氧化鉀水解橄欖油生成的脂肪酸形成相應的脂肪酸甲酯。塑料不能完全溶解時，只要塑料出現溶脹的現象，也能保證其所吸附的橄欖油完全釋放出來。為了保證試樣可以溶解或溶脹，應根據塑料的性質選擇合適的溶劑。例如聚苯乙烯或聚碳酸酯等可以被三氯甲烷溶解的塑料，可以用三氯甲烷作為釋放試樣所吸附橄欖油的溶劑；對于聚烯燒類塑料，甲苯或二甲苯都可使用，特別是甲苯對低密度聚乙烯有很強的溶解能力，高密度聚乙烯和聚丙烯可以用二甲苯溶解或充分溶脹；對于聚氯乙

14、烯（PVC）和聚偏二氯乙烯，可以用四氫味喃進行溶解。試樣初始質量減去，試樣從浸泡橄欖油中取出后的質量與所吸附橄欖油質量的差值，得到的結果就是橄欖油中的總遷移量。總遷移量的結果用毫克每平方分米與食品接觸的試樣面積表示，總遷移量的報告是至少三次獨立的平行試驗結果的平均值。試樣在試驗的過程中可能被污染或由傳遞引起的橄欖油損失等難于檢測因素的存在，增加了試驗的不確定度。因此，可以進行4次平行試驗，報告日允許剔除其中1個試驗結果。注：開始遷移試驗之前，應按照EN1186-2:2002中7.1檢查樣品是否存在干擾測定橄欖油提取總量的成分；如果干擾物質存在的數量不可接受，應該按附錄A和EN1186-1:20

15、02中9.3和9.5的要求，驗證是否有合適的其它脂肪類食品模擬物可使用；假如試樣中存在十七烷酸甘油三酯內標物的干擾物，則應按照附錄A和EN1186-1:2002中9.3方法使用替代內標物。4試齊IJ試劑需符合EN1186-2:2002中4所描述的要求，其中提取溶劑（4.2）不用，并增加以下所列的試劑：a）三氯甲烷。b）甲醇。c）四氫味喃。d）甲苯。e）二甲苯。5儀器試驗使用EN1186-2:2002中5所描述的儀器，其中索氏抽提儀（5.15）不用，并增加以下設備：a）離心機。b）離心管，150ml。c）布氏漏斗，直徑100mm。d）濾紙，直徑185mm。6試樣的制備試樣的制備參照EN1186-

16、2:2002中6的要求進行。7試驗步驟通則首先，按照附錄A的要求判斷方法的適用性。如果已進行過預先的試驗，則可以省略附錄A的步驟。試樣在稱量前，應使用抗靜電槍或其它合適的手段對其積累的靜電進行放電。試樣初始質量的稱量試樣初始質量的稱量按照EN1186-2:2002中7.2的要求進行。食品模擬物的暴露試驗試樣的暴露試驗按照EN1186-2:2002中7.3的要求進行。試樣最終質量的稱量試樣的最終質量稱量按照EN1186-2:2002中7.4的要求進行。橄欖油的提取準備4個250ml提取用燒瓶，用移液管（見EN1186-2:2002中5.21）,向每個燒瓶中加入10.0ml內標物十七烷酸甘油三酯的

17、環己烷溶液（見EN1186-2:2002中4.3）。如果試樣吸附的橄欖油大于100mg,應該添加更多內標溶液。注1：如果試樣吸附大于100mg橄欖油，添加10.0ml內標物溶液不足以保證最佳的氣相色譜測定精密度。因此在測試開始進行時，可通過比較試樣的最終質量和初始質量來估計吸附的橄欖油量。如果需要增加大于10ml的內標物，則需要保持每個試樣和校準曲線所用的橄欖油標準都添加相同的內標量。作為參考，建議每mg的提取橄欖油添加約0.5mg內標物。把4個試樣分別放進燒瓶，用量筒加入5060ml三氯甲烷（4.a）、四氫味喃（4.c）、甲苯（4.d）或二甲苯（4.a）,并放進幾顆沸石防止暴沸。用鐐子小心移

18、動墊板上的試樣。如有需要，把試樣小心切割成大小約為2cmX2cm的小片。用5060ml相同的溶劑洗滌鐐子和墊板，并轉移洗液到燒瓶中。連接好燒瓶和冷凝裝置，用水浴或蒸氣浴加熱回流30分鐘，然后用量筒或注射器從冷凝管頂端緩慢地加入100.2ml氫氧化鉀溶液（EN1186-2:2002中4.4）,回流1520分鐘，再用量筒緩慢加入至少50ml土2ml甲醇，繼續回流56分鐘。注2:當試樣質量較大時，溶解和沉淀所使用的溶劑量應該進行相應的調整，以得到粘度合適的溶液。從水浴上移開燒瓶，冷卻后，其中的溶液分別轉移到150ml離心管（EN1186-2:2002中5.25）,用510ml甲醇洗滌燒瓶，并把洗液轉

19、移到相應的離心管，離心機分離。取出離心管用濾紙把上層澄清溶液過濾至250ml圓底燒瓶中，用旋轉蒸發儀或簡單蒸發裝置蒸發至體積約為1520ml,并轉移到50ml的圓底燒瓶中，用57ml甲醇洗滌，加入幾片沸石，最后在水浴上把溶液蒸干。注3:溶劑的蒸發至干的過程中，加熱溫度應該控制適當，并限制橄欖油和氧氣的接觸，以盡可能避免橄欖油被氧化。被提取橄欖油的測定脂肪酸甲酯的制備用量筒(EN1186-2001中5.20|)添加100.2ml正庚烷到已蒸干溶劑僅剩下殘留物的50ml燒瓶(經步驟7.5處理)中，通過振蕩、加熱或超聲等方式使殘留的橄欖油和塑料提取物充分溶解。注1：如果燒瓶內殘留物不能溶解或很好地分

20、散在n-庚烷中，當殘留物所包含的塑料提取物超過50mg時，橄欖油和內標物將無法定量地進行水解或甲基化反應。如果內標物和橄欖油與塑料提取物的發生反應程度不同，將可能無法獲得正確的橄欖油含量結果。用量筒或注射器加入10土0.2ml甲醇(4.b)和幾片沸石(prEN1186-2:2001中5.14|)。連接好燒瓶和冷凝裝置，加熱沸騰回流10±1.0分鐘，從冷凝管頂部加入5.0±0.2ml甲醇/三氟化硼溶液(EN1186-2:2002中4.5),然后沸騰回流2±0.25分鐘。冷卻到室溫后，加入1520ml飽和硫酸鈉溶液(EN1186-2:2002中4.7.2),并充分振蕩

21、，再加入更多的飽和硫酸鈉溶液至燒瓶的頸部，靜置分層。注2:取上層的正庚烷溶液，用氣相色譜分析其中的甲酯化合物。如果7天后才進行分析，應該把正庚烷溶液倒入加有無水硫酸鈉(EN1186-2:2002中4.7.1)具塞的小瓶(EN1186-2:2002中5.24)中，保存在冰箱里。7.6.2脂肪酸甲酯的測定按照EN1186-2:2002中7.6.2的規定進行脂肪酸甲酯的測定。8結果表示計算方法按照EN1186-2:2002中8.1的規定進行計算。精密度參見附錄Bo9試驗報告按標準EN1186-2:2002中9的格式要求進行報告。附錄A（規范性附錄）橄欖油作為脂肪類食品模擬物以及十七烷酸甘油三酯作為內

22、標物的符合性判定A.1原理試驗原理等同標準EN1186-2:2002。A.2試驗步驟試驗的初始步驟等同EN1186-2:2002中A.2.1、A.2.2和A.2.3。A.2.1選取一個試樣，按照條款6的要求制備，然后放入250ml圓底燒瓶中，加入10ml不含內標物的環己烷。燒瓶中加入用量筒量取的5060ml氯仿（4.a）,四氫味喃（4.c）,甲苯（4.d）或者二甲苯（4.e）,并放入一些有孔小玻璃珠以防暴沸。燒瓶接上冷凝管，用水浴或蒸汽浴回流3010.5min,然后用量筒或注射器緩慢地從冷凝管上加入10立ml氫氧化鉀，繼續回流1520min。再用量筒量取加入至少50+2ml甲醇，并繼續回流56

23、min。A.2.2將燒瓶移出水浴裝置并冷卻，然后將燒瓶中的溶液轉移到150ml離心管（5.b）中，用510ml的甲醇洗滌燒瓶并轉移至離心管中。在20002500rpm轉速下離心溶液20±0.5min。將上清液用濾紙過濾到250ml燒瓶中。用旋轉蒸發儀或簡單的蒸儲裝置將濾液蒸發濃縮至1520ml,然后轉移到50ml的圓底燒瓶中，并用57ml甲醇洗滌，加入少許有孔玻璃珠以防暴沸，最后置于水浴上蒸干。A.2.3抽提物按照EN1186-2:2002中A.2.2描述的步驟進行甲酯化反應，但用10W.2ml的甲醇（4.b）代替其中的1010.2ml氫氧化鉀溶液。注射最后所得溶液與EN1186-2

24、:2002中A.2.3相同的體積到氣相色譜儀中分析，保存色譜圖。A.3結論按照EN1186-2:2002中附錄A.3的要求進行結果的判定。附錄B（資料性附錄）精密度通過實驗室間試驗確定試驗方法的重復性和再現性數值。附錄ZA（資料性附錄）本歐盟標準與理事會指令89/109/EEC、委員會指令90/128/EEC及其它相關指令的關系本歐盟標準是CEN根據歐盟委員會和歐盟自由貿易協會（EFTA）的授權而制定的。注：其它要求或其它歐盟指令可適用于本標準范圍內涉及的產品。本標準中的條款適用于指令89/109/EEC1,90/128/EEC2,82/711/EEC3和修正指令93/8/EEC4和97/48

25、/EC5,以及85/572/EEC6。本標準提供了一種評定涉及EFTA法規中總遷移限量要求的檢測方法。歐盟委員會指令90/128/EEC是關于擬與食品接觸的塑料材料及制品，特別是塑料制品。塑料材料及制品中的組分遷移到食品中的量小于或等于10毫克每平方分米材料或制品面積（總遷移限量）。然而，在下列條件中，組分總遷移限量可為小于或等于60毫克每公斤食物：a）容量在500mL到10L之間的容器或類似容器或能夠被充滿的制品。b）能夠被填充并且與食品接觸的實際表面積無法估算的制品。c）蓋子，墊圈，塞子或類似的密封裝置。歐盟理事會指令82/711/EEC制定了擬與食品接觸材料和制品中組分遷移測試的基本規則3。考慮到食品遷移試驗過程存在的困難，其后續修正指令（93/8/EEC4和97/48/EC5）允許在常規試驗條件下使用食品模擬物，以盡可能的反映制品與食物接觸過程中發生的遷移情況。所使用的食品模擬物有以下四種：模擬物A:蒸儲