1、實驗名稱:2,4 - 二氯苯氧乙酸的制備一、實驗目的1、了解2,4-二氯苯氧乙酸的制備方法；2、復習機械攪拌，分液漏斗使用，重結晶等操作。二、實驗原理本實驗遵循先縮合后氯化的合成路線，采用濃鹽酸加過氧化氫和次氯酸鈉在酸性介質中的分步氯化來制備2，4-二氯苯氧乙酸。其反應式如下：1、2、3、第一步是制備酚醚，這是一個親核取代反應，在堿性條件下易于進行。第二步是苯環上的親電取代，FeCl3作催化劑，氯化劑是Cl+，引入第一個Cl。2HCl + H2O2 Cl2 + 2H2O Cl2 + FeCl3 FeCl4 - + Cl+第三步仍是苯環上的親電取代，從HOCl產生的H2O+Cl和Cl2O作氯化劑

2、，引入第二個Cl。三、基本操作訓練 【操作步驟】（一）苯氧乙酸的制備1、成鹽向0.8g氯乙酸和10mL水的混合液中慢慢滴加2mL飽和的Na2CO3溶液，調PH值到7-8，使氯乙酸轉變為氯乙酸鈉。2、取代在攪拌下向上述氯乙酸鈉溶液中加入0.5g苯酚，用35%NaOH溶液調PH值到12，并在沸水浴上加熱20min。期間保持PH為12。3、酸化沉淀向上述的反應液中滴加濃HCl，調PH值至3-4，此時苯氧乙酸結晶析出。經過過濾、洗滌、干燥即得苯氧乙酸粗品。（二）對氯苯氧乙酸的制備0.6g苯氧乙酸粗品和2mL冰醋酸的混合液在水浴上加熱到55C，攪拌下加入4mgFeCl3和2mLHCl。在浴溫升至60-7

3、0C時，在3min內滴加0.6mL33%H2O2溶液。滴完后，保溫10min，有部分固體析出。升溫重新溶解固體，并經過冷卻、結晶、過濾、洗滌、重結晶等操作即得精品氯苯氧乙酸。（三）2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）的制備1、氯化在搖動的狀態下，向0.2g對氯苯氧乙酸和2.2mL冰醋酸的混合液中分批滴加3.8mL5%NaOCl溶液，并在室溫下反應5min。2、分離用6mol/L的HCl酸化至剛果紅試紙變藍，接著用乙醚萃取2次，在經過水洗滌后，用10%NaCO3溶液萃取醚層。3、上述堿性萃取液，加5mL水后，用濃HCl酸化至剛果紅試紙變藍，此時析出2,4-二氯苯氧乙酸。經過冷卻、過濾、洗滌、重結晶

4、等操作即得精品2,4-二氯苯氧乙酸?！緦嶒灹鞒獭?苯酚+NaOH酸化苯氧乙酸鈉氯乙酸鈉氯乙酸 Na2CO31、 苯氧乙酸冷卻 過濾 洗滌 干燥 FeCl3, HCl醋酸苯氧乙酸-醋酸溶液苯氧乙酸強酸化溶液2、 氯代粗產物 滴加H2O2 冷卻、抽濾、水洗、干燥 重結晶 精品對-氯苯氧乙酸醋酸NaOCl3、 對-氯苯氧乙酸氯代對-氯苯氧乙酸-醋酸溶液 堿性水提液醚提取液HCl強酸化溶液 乙醚 10% Na2CO3 粗品2,4-二氯苯氧乙酸酸化、冷卻、抽濾、洗滌、干燥 重結晶 四、實驗關鍵及注意事項1、先用飽和碳酸鈉溶液將氯乙酸轉變為氯乙酸鈉，以防氯乙酸水解。因此，滴加堿液的速度宜慢。2、HCl勿過

5、量，滴加H2O2宜慢，嚴格控溫，讓生成的Cl2充分參與親核取代反應。Cl2有刺激性，特別是對眼睛、呼吸道和肺部器官。應注意操作勿使逸出，并注意開窗通風。3、開始加濃HCl時，FeCl3水解會有Fe(OH)3沉淀生成。繼續加HCl又會溶解。4、嚴格控制溫度、pH和試劑用量是2, 4-D制備實驗的關鍵。NaOCl用量勿多，反應保持在室溫以下。五、主要試劑及產品的物理常數：（文獻值）名 稱分子量性 狀nDm.p.Cb.p.CH2OEtOHEt2O苯酚94.11無色晶體1.070043181.75熱 溶溶易苯氧乙酸152無色晶體98-100285熱 溶溶溶氯乙酸94.50無色晶體1.580063189易溶溶乙醚74.12無色液體0.7138116.234.51微六、產品性狀、外觀及產率計算2,4-二氯苯氧乙酸為白色粉末。以苯酚的量來計算2,4-二氯苯氧乙酸的量，其理論產量為：0.0053 221 = 1.17g八、提問綱要1、從親核取代反應、親電取代反應和產品分離純化的要求等方面說明本實驗中各步反應調節pH值的目的和作用。2、以苯氧乙酸為原料，如何制備對-溴苯氧乙酸？為何不能用本法制備對-碘苯氧乙酸？九、主要試劑用量、規格0.8g（0.0085mol）