1、學習好資料歡迎下載高分子化學（潘祖仁主編）名詞解釋第一章緒論逐步聚合，是指聚合過程中低分子轉變成高分子是 緩慢逐步進行的，每步的反應速率和活化能大致相 同。聚合早期，單體很快聚合成低分子量的齊聚物， 短期內單體轉化率很高，反應程度卻很低。連鎖聚合，是指從自由基、陰陽離子等活性種開始， 經歷鏈引發、鏈增長、鏈終止等基元反應的，各基 元反應的速率和活化能差別很大的一類聚合反應。數均分子量，是指按聚合物中含有的分子數目統計 平均的分子量，等于高分子樣品中所以分子的總質 量除以總的摩爾分數；質均分子量，是指按聚合物中含有的分子質量統計平均的分子量；黏均分子量，是指用粘度法測得的高分子的平均分 子量。熱

2、塑性彈性體：通常的彈性體如橡膠是通過化學反 應使聚合物分子鏈發生交聯才具有彈性，而熱塑彈性體的彈性來自于聚合物分子鏈間的物理交聯，如氫鍵等分子間相互作用。普通橡膠不能二次加工， 而熱塑彈性既具有橡膠的彈性，又具有塑料的可塑 性，可以多次進行成型加工。熱塑性聚合物：線形或支鏈形大分子以物理力聚集 成聚合物，可溶于適當溶劑中，加熱時可熔融塑化， 冷卻時固化成型，此類聚合物稱作熱塑性聚合物。熱固性聚合物：酚醛樹脂，醇酸樹脂等在樹脂合成 階段，需控制原料配比和反應條件， 使其停留在線 形或少量支鏈的低分子預聚物階段。成型時，經加熱，再使其中潛在的官能團繼續反應成交聯結構而 固化。此類聚合物稱作熱固性聚

3、合物。第二章縮聚和逐步聚合均聚是指系統中只由一種單體構成的聚合反應，如氯乙烯的縮聚；共聚是指聚合物是由兩種或多種單體共同聚合而 成的聚合反應，如尼龍-66的聚合；混縮聚是指類如aAb的單體進行的聚合反應。反應程度的定義為參與反應的基團數占起始基團數的分數，將大分子的結構單元數（不是重復單元 數）定義為聚合度。官能團等活性理論 提出，不同的鏈長的端基官能團，具有相同的反應能力和參加反應的機會，即官能團的活性與分子的大小無關。 此理論適用于一般 的聚合度不太高的、體系粘度不太大的縮聚體系； 不適用于聚合反應后期，因為聚合反應后期，聚合 度較大、粘度大，鏈段活動受到阻礙，端基活性降 低。數均聚合度，

4、是指按聚合物中含有的分子數目統計 平均的聚合度，也即平均每個大分子鏈中的結構單 元的數目；質均聚合度，是指按聚合物中含有的分子質量統計平均的聚合度。凝膠點：多官能團單體聚合到某一程度，開始交聯， 粘度突增，氣泡也難上升，出現了凝膠化現象，這 時的反應程度稱作凝膠點。 凝膠點的定義為開始出 現凝膠瞬間的臨界反應程度。平均官能度：單體混合物的平均官能度定義為每一 個分子平均帶有的基團數。熔融聚合是指在單體和聚合物熔點以上進行的聚合；溶液聚合是指單體加催化劑在適當的溶劑（包括水）中進行的聚合；界面縮聚是指將兩種單體分別溶解在兩種互不相 溶的介質中，聚合反應只能在兩相的界面發生的聚 合反應；固相縮聚是

5、指在玻璃化溫度以上、熔點以下的固態 所進行的的縮聚。第三章自由基聚合位阻效應，是指由于單體中的取代基的體積、位置、數量等所引起的，在動力學上對聚合能力有顯著影 響的效應。偶合終止，是兩自由基的獨電子相互結合成共價鍵 的終止方式，形成的大分子的聚合度是鏈自由基結 構單元數的2倍，大分子的兩端均為引發劑殘基； 歧化終止，是某自由基奪取另一自由基的氫原子或 其他原子而終止的方式，形成的大分子的聚合度與 鏈自由基的結構單元數相同，每個大分子只有一端 是引發劑殘基，另一端為飽和或不飽和， 兩者各半。 半衰期，是指引發劑分解至起始濃度的一半時所需 的時間。誘導分解，實際上是自由基向引發劑的轉移反應， 轉移

6、結果，原來的自由基終止成大分子， 另產生一 個新的自由基。轉移前后，自由基的數目并無增減， 徒然消耗了一分子的引發劑，從而使引發劑效率降 低。籠蔽效應，是指引發劑的濃度一般很低， 引發劑處 在單體或溶劑的“籠子”里，壽命很短，只有及時 擴散出去，才能引發籠外單體聚合， 否則可能在籠 內發生副反應，形成穩定分子，無謂地消耗引發劑。 自動加速效應：一般情況下，單體和引發劑濃度隨 轉化率的提高而降低，聚合反應速率也隨之下降。但在某些情況下，例如體系粘度增大或自由基被包埋時，正常的雙基終止反應受阻， 自由基濃度增大， 自由基壽命延長，致使聚合速率不但不下降，反而會上升，這種現象叫作自動加速效應，凝膠效

7、應，由于速度增加使粘度瞬間變得更大而失 去流動性，成為凍膠狀態，故又稱作凝膠效應。（中 科院真題答案）自動加速現象 又稱為凝膠效應，主要是由體系粘度 的增加引起的，加速的原因可以用鏈終止受擴散控 制來解釋。鏈自由基的雙基終止過程可分為鏈自由 基質心的平移、鏈段重排使活性中心靠近、雙基化學反應而終止。其中鏈段重排是控制步驟，體系粘 度是影響的主要因素。體系粘度隨轉化率提高后， 鏈段重排受到阻礙， 活性端基甚至可能被包埋， 雙 基終止困難，鏈終止速率常數kt下降，自由基壽命 延長；40*50煙化率時，kt可降低上百倍。但這 一轉化率下，體系粘度還不足以妨礙單體擴散，鏈增長速率常數kp變動還不大，從

8、而使kp/kt1/2增加了 近7-8倍，導致加速顯著。（自己總結，僅供參考） 動力學鏈長v ,在聚合動力學研究中， 常將一個活 性種從引發開始到鏈終止所消耗的單體分子數定 義為動力學鏈長Y ,無鏈轉移時，相當于每一鏈自 由基所連接的單體單元數。動力學鏈長應該考慮自 初級自由基鏈引發開始， 包括歷次鏈轉移以及最后 雙基終止所消耗的單體總數。可控/“活性”聚合，傳統自由基因為其慢引發、 快增長、速終止的機理特性使得聚合物的微結構、 聚合度和多分散性無法控制，如果能夠降低自由基的濃度或活性，就可減弱雙基終止，成為可控/ “活 性”聚合。即令活性增長自由基與某化合物反應， 經可逆的鏈終止或鏈轉移，使之

9、轉化為低活性的共 價休眠種，并使平衡傾向于休眠種一側，以降低自 由基濃度和鏈終止速率。調聚反應，當聚合反應體系滿足條件 kp<< ktr , ka = kp時，聚合速率不變，但聚合物分子量較小， 只 能獲得低聚體，這種聚合反應稱為調聚反應。第四章自由基共聚合無規共聚物 是指大分子中兩結構單元 M1、M農概率無規律排布，Ml M旌續的單元數不多（一至十幾不等）的共聚物；交替共聚物 是指Ml M泅單元嚴格交替相間的共聚物，是無規共聚物的特例；嵌段共聚物 是指由較長的 M回鏈和另一較長的 M2 段鏈構成的大分子，每一鏈段可長達幾百至幾千結 構單元；接枝共聚物 是指主鏈由M憚元組成，支鏈則

10、由另一種M型元組成的共聚物。競聚率r,在研究共聚物的組成時，將均聚和共聚增長速率常數之比定義為競聚率r,以表征兩種單體的相對活性。理想共聚合反應（理想恒比共聚）：當一對單體滿足ri=r2=1的條件時，就會發生理想共聚合反應。前末端效應，帶有位阻或極性較大基團的烯類單體在進行自由基共聚合時， 前末端單元對末端自由基的活性將會產生影響，這種影響稱作前末端效應。第五章聚合方法本體聚合是指不加其他介質，單體在少量的引發劑、光或熱等的作用下進行的聚合反應；溶液聚合是將單體和少量引發劑溶于適當的溶劑中，在溶液狀態下進行的聚合反應；懸浮聚合是借助攪拌并在分散劑的作用下，將不溶于水的單體以小液滴狀懸浮在水中進

11、行的聚合反應；乳液聚合是指單體在乳化劑和機械攪拌的作用下， 在水中分散成乳液狀態進行的聚合反應。臨界膠束濃度（CMC,乳化劑在濃度很低時以分子 狀態真溶于水中，當其濃度超過真正分子狀態的溶 解度后，往往多個乳化劑分子聚集形成膠束。 乳化 劑開始形成膠束的濃度，稱作臨界膠束濃度（CMC。 膠束與臨界膠束濃度：乳化劑分子在介質中達到飽 和溶解度后，就會產生數十個或數百個乳化劑分子 的聚集體，這種聚集體被稱作膠束， 出現膠束時的 乳化劑濃度，稱為臨界膠束濃度，用CMC1示。（中 科院真題答案）膠束成核，在乳液聚合反應中，對于水溶性小的單 體，是通過自由基擴散進入膠束內引發單體聚合， 使膠束變成乳膠離

12、子，這一過程叫膠束成核；水相（均相）成核，對于水溶性較大的單體，除了 膠束成核外，自由基還會引發水中的單體聚合，聚合物發生沉淀并吸附于乳化劑表面，形成乳膠離 子，這叫做水相（均相）成核。第K章離子聚合陰離子聚合 是指以陰離子為活性中心的連鎖聚合。活性聚合反應：是無終止的聚合反應， 即但單體消 耗完后，活性中心仍然存在，若再加入單體可繼續 發生聚合，聚合過程中不發生鏈轉移反應，所的聚合物的分子量接近于單分散。陽離子聚合是指以陽離子為活性中心的連鎖聚合。第七章配位聚合配位聚合：單體與引發劑經過配位方式進行的聚合 反應。具體的說，采用具有配位（或絡合）能力的 引發劑、鏈增長（有時包括引發）都是單體先

13、在活 性種的空位上配位（絡合）并活化，然手插入烷基 一金屬鍵中。配位聚合又有絡合引發聚合或插入聚 合之稱。定向聚合，通常自由基聚合的高聚物大都是無規 的，只有用特殊的催化劑才能制得等規立構的高聚 物，這種聚合方法稱為定向聚合。立構規整度的定義是立構規整聚合物占聚合物總 量的百分數。等規度是指高聚物中含有全同立構和間同立構的 總的百分數。立構有規聚丙烯：立構有規聚丙烯是指聚合物分子 鏈中的不對稱碳以某種構型有規律排列的聚丙烯， 通常有兩種，即等規聚丙烯和間規聚丙烯。等規聚丙烯中的不對稱碳以同種構型出現，即一RRRRR或一SSSSS-;而間規聚丙烯則以兩種構型相間排 歹U,即一RSRSRSo Zi

14、egler-Natta引發劑與聚合反應：Ziegler-Natta引發劑通常是由兩個組分組成，I 出族金屬有機化合物，如RAl、RAlCl等和IV 皿族過渡金屬鹵 化物，如 TiCl 3、TiCl 4等。用 Ziegler-Natta 引發 劑引發的聚合反應叫做 Ziegler-Natta聚合反應。所得聚合物可以是立構有規結構，如等規聚丙烯， 也可以是無規的，如聚乙烯。Natta雙金屬機理：金屬有機化合物化學吸附在氯 化鈦上進行反應，形成缺電子橋雙金屬絡合物，成為活性種。富電子的 a -烯煌在親電的鈦原子和增 長鏈端（或烷基）間配位（或叫 兀-絡合），在鈦上 引發。缺電子橋絡合物部分極化后，與

15、配位后的單體形成六元環過渡狀態。極化的單體插入Al-C鍵 而增長，六元環結構瓦解，恢復四元缺電子橋絡合 物。如此反復，繼續增長。雙金屬機理的核心思想 是單體在Ti上配位，而后在 Al-C鍵間插入，在 Al上增長。Cossee-Arlman單金屬機理：氯化鈦和烷基鋁經交 換烷基反應，形成以過渡金屬原子為中心的活性種 其上連有4個氯原子和1個烷基配體R留出一個空 位，呈正八面體。丙烯在非均相引發劑表面定向吸 附，與烷基化后的 Ti3+配位（或稱兀-絡合）。雙鍵 中兀電子的給電子作用使 Ti-C鍵活化，形成四元 環過渡狀態，然后 CH2-或烷基R從過渡金屬轉移 給烯燒，發生加成，或者說烯煌在Ti-C

16、鍵間插入增長，空位重現，但位置改變。欲使丙烯按等規結 構增長，空位必須換回到原來位置。 單金屬機理的 核心思想是活性種由單一過渡金屬（Ti）構成，單體在Ti上配位，而后在 Ti-C鍵間插入增長。 茂金屬引發劑 是由五元環的環戊二烯基類（簡稱 茂）、WB族過渡金屬、非茂配體三部分組成的有 機金屬絡合物的簡稱。第八章開環聚合開環聚合，環狀單體開環而后聚合成線形聚合物的 反應，稱作開環聚合。第九章聚合物的化學反應幾率效應，當聚合物相鄰側基作無規成對反應時， 中間往往留有未反應的孤立單個基團最高轉化率 因而受到限制。這種相鄰基團按幾率反應的現象稱 作幾率效應。鄰近基團效應，高分子中原有基團或反應后形成的 新基團的位阻效應和電子效應，以及試劑的靜電作用均可能影響到鄰近基團的活性和基團的轉化程度。這種影響作用稱為鄰近基團效應。醇解度，在醇解過程中，醋酸根轉變成羥基的摩爾 分數稱作醇解度。擴鏈是指分子量不高的預聚物，通過