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文檔簡介
1、第4講沉淀溶解平衡考綱要求1.了解難溶電解質的沉淀溶解平衡。2.了解難溶電解質的沉淀轉化的本質。知識梳理,題型構建考點一沉淀溶解平衡及應用電知識梳理,深度思考1.沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念在一定溫度下,當難溶強電解質溶于水形成飽和溶液時,溶解速率和生成沉淀速率相等 的狀態。(2)溶解平衡的建立呼固體溶質屆溶液中的溶質v溶解v沉淀,固體溶解v溶解=_v沉淀, 溶解平衡v溶解v沉淀,析出晶體(3)溶解平衡的特點®一可逆過程敦 一電一達到平衡時.固陣質盤、離子濃度不變南一外界條件改變,帶解平衡需發生移動(4)影響沉淀溶解平衡的因素內因難溶電解質本身的性質,這是決定因素。外因十(s
2、)Ag (aq)+Cl (aq)AH>0 為例外界條件移動力向平衡后Ag 平衡后Cl Ksp升高溫度正向增大增大增大加水稀釋正向減小減小/、變加入少量AgNO 3逆向增大減小/、變通入HCl逆向減小增大/、變通入H2s正向減小增大/、變(5)電解質在水中的溶解度20 C時,電解質在水中的溶解度與溶解性存在如下關系: 涯溶微溶)(通)(馴 j ooi 1 io 嬴2.沉淀溶解平衡的應用(1)沉淀的生成調節pH法如除去NH4C1溶液中的FeCl3雜質,可加入氨水調節 pH至78,離子方程式為 Fe3+ + 3NH 3 H2O=Fe(OH) 3 J + 3NH 4。沉淀劑法如用H2s沉淀Cu:
3、 離子方程式為H2S+Cu2+=CuSj + 2H 0(2)沉淀的溶解酸溶解法如CaCO3溶于鹽酸,離子方程式為 CaCO3+ 2H + =Ca2+ + H2O + CO2 T o 鹽溶液溶解法如 Mg(OH)2溶于 NH4C1 溶液,離子方程式為 Mg(OH)2+2NH 4=Mg2+ + 2NH3 H2O。 氧化還原溶解法如不溶于鹽酸的硫化物 Ag2s溶于稀HNO 3o配位溶解法如 AgCl 溶于氨水,離子方程式為 AgCl +2NH3 H2O=Ag(NH 3)2r+Cl + 2H2O。(3)沉淀的轉化實質:沉淀溶解平衡的移動 (沉淀的溶解度差別越大,越容易轉化 )。應用:鍋爐除垢、礦物轉化
4、等。:深度思考】1 .沉淀的溶解平衡是怎樣建立的?勒夏特列原理是否適用于該平衡?答案 難溶電解質的溶解度雖然很小,但不可能為零(完全不溶解),溶液中的離子結合成難溶電解質時,也不可能完全進行到底。故難溶電解質在水中會建立如下平衡: MmAn(s)多mMn+(aq)+nAm (aq)o勒夏特列原理同樣適用于沉淀溶解平衡。2 .難溶的氯化銀在水中也存在著溶解平衡AgCl(s)Ag + (aq)+C(aq),怎樣用實驗證明溶液中可以同時存在著少量的Ag +和C?答案 取適量的AgCl溶解于試管中,滴加酸化的 AgNO3溶液,生成白色沉淀,證明溶 液中含Cl ,另取適量AgCl溶解于試管中,滴加 Na
5、2s溶液,生成黑色沉淀,證明溶液 中含Ag +。3. (1)0.1 mol L一1的鹽酸與0.1 mol L.1的AgNO 3溶液等體積混合完全反應后溶液中含有的 微粒有。 (2)下列萬程式 AgCl(s)Ag+(aq) + Cl (aq)、 . 一 一. AgCl=Ag + + Cl、 CH3COOHCH3COO + H +各表布什么意義?答案(1)H2。、1、OH、Ag+、Cl、NO3、AgCl(2)AgCl的溶解平衡;AgCl是強電解質,溶于水的AgCl完全電離;CH3COOH的 電離平衡。4. (1)在實驗室中怎樣除去 NaCl溶液中的BaCl2?(2)怎樣除去 AgI中的AgCl?答
6、案 (1)向溶液中加入過量的 Na2CO3溶液充分反應過濾,向濾液中加適量鹽酸。(2)把混合物與飽和 KI溶液混合,振蕩靜置,溶度積大的AgCl就慢慢轉化為溶度積小的 AgI。5. 試用平衡移動原理解釋下列事實:(1)BaCO3不溶于水,為什么不能作銀餐?(2)CaCO 3難溶于稀H2SO4,卻能溶于醋酸中;(3)分別用等體積的蒸儲水和0.01 mol L 丁1的鹽酸洗滌AgCl沉淀,用水洗滌造成的 AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。答案 (1)BaCO3(s)Ba2 (aq)+ CO2 (aq), HCl=H + Cl , 2H + CO3 =4。+CO2f,鹽酸電離的H+與BaCO3
7、產生的CO2一結合生成CO2和H2。,破壞了 BaCO3的溶 解平衡,c(Ba")電大,引起人體中毒。(2)CaCO 3(sfCa2+ (aq)+ CO3 (aq),H2SO4=SO2 +2H ,因為生成的CaSO4溶解度較小,會附在CaCO3的表面,阻止平衡的右移。而 , _ -CH 3COOHCH3COO +H生成的醋酸鈣易溶于水;當 H與CO2結合生成CO2和H2O時,CaCO3的溶解平衡右移。(3)用水洗滌 AgCl, AgCl(s) Ag (aq)+Cl (aq)平衡右移,AgCl的質量減少,用 HCl 洗滌AgCl,稀釋的同時 HCl電離產生的C會使平衡左移,AgCl減少
8、的質量要小些。通遞進題組,思維建模題組一沉淀溶解平衡及其影響因素1.有關AgCl的沉淀溶解平衡的說法正確的是()A. AgCl沉淀生成和溶解同時在不斷進行,且速率相等B. AgCl難溶于水,溶液中沒有 Ag卡和ClC.只要向含有 AgCl的飽和溶液中加入鹽酸,一定會有沉淀生成D.向含有AgCl的懸濁液中加入NaBr固體,AgCl沉淀不變化答案 A解析 A項,沉淀溶解平衡是一個動態平衡,正確; B項,沉淀溶解平衡存在,則肯定 存在Ag +和Cl ,故不正確;C項,如果加入鹽酸后溶液中Cl -的濃度小于原飽和溶液中的C濃度,則不產生沉淀;D項,向含有 AgCl的懸濁液中加入 NaBr固體,AgCl
9、沉淀會轉變為AgBr沉淀。2 .已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s/Ca2+(aq)+2OH (aq) AH<0 ,下列有關該平衡體系的說法正確的是()升高溫度,平衡逆向移動向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子濃度除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子,可以向溶液中加入適量的NaOH溶液恒溫下向溶液中加入 CaO,溶液的pH升高給溶液加熱,溶液的 pH升高向溶液中加入 Na2CO3溶液,其中固體質量增加向溶液中加入少量 NaOH固體,Ca(OH)2固體質量不變A.B.C.D.答案 A解析 會生成CaCO3,使Ca2+濃度減小,錯誤;加入氫氧化鈉溶液會使平衡左移,有 Ca(OH) 2沉淀生
10、成,但Ca(OH)2的溶度積較大,要除去Ca2+ ,應把Ca2+轉化為更難溶的 CaCO3,錯誤;1溫下Ksp不變,加入CaO后,溶液仍為 Ca(OH) 2的飽和溶液,pH不 變,錯;加熱,Ca(OH)2的溶解度減小,溶液的pH降低,錯;加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移動,Ca(OH)2固體轉化為CaCO3固體,固體質量增加,正確;加入NaOH固體平衡向左移動, Ca(OH)2固體質量增加, 錯。3 .下列敘述不正確的是()A . CaCO3能夠溶解在 CO2的水溶液中B. Mg(OH) 2可溶于鹽酸,不溶于 NH4C1溶液C. AgCl可溶于氨水D. MgSO4溶液中滴加Ba(OH)
11、2得到兩種沉淀答案 B解析 沉淀溶解平衡體系中的離子被消耗可促進沉淀的溶解,增大某種離子濃度可以促 進沉淀生成。A 項中 CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO3 (aq), H2CO3H + + HCO3, CO3和H+結合生成HCO3,促使兩個平衡都向右移動,CaCO3逐漸溶解轉化為 Ca(HCO3)2;B 項中 Mg(OH) 2(s/Mg2+(aq) + 2OH (aq),加入鹽酸或 NH4C1 溶液,均消耗 OH ,促使 Mg(OH) 2 溶解;C 項中 AgCl(s)1 Ag + (aq) + Cl (aq),加入氨水后 Ag + +2NH3 H2OAg(NH 3)2 + + 2H2
12、O,所以AgCl逐漸溶解;D項中反應的離子方程式為Mg 2+ + SO2 + Ba2+ + 2OH =Mg(OH) 2 J + BaSO4 J ,得到兩種沉淀。題組二沉淀溶解平衡在工農業生產中的應用(一)廢水處理4 .水是人類生存和發展的寶貴資源,而水質的污染問題卻越來越嚴重。目前,世界各國已 高度重視這個問題,并采取積極措施進行治理。(1)工業廢水中常含有不同類型的污染物,可采用不同的方法處理。以下處理措施和方法 都正確的是 (填字母編號,可多選)。選項污染物處理措施方法類別A廢酸加生石灰中和物理法BCu2等重金屬離子加硫化物沉降化學法C含純堿的廢水加石灰水反應化學法(2)下圖是某市污水處理
13、的工藝流程示意圖:污水中才源 沙、有機物、CJ等好大塊 物體JlTA-曝沉池達標播放二次沉淀池機1R24下列物質中不可以作為混凝劑(沉降劑)使用的是(填字母編號,可多選)。A .偏鋁酸鈉B .氧化鋁C.堿式氯化鋁D.氯化鐵混凝劑除去懸浮物質的過程是 (填字母編號)。B.化學變化A.物理變化C既有物理變化又有化學變化(3)在氯氧化法處理含 CN的廢水過程中,液氯在堿性條件下可以將氧化物氧化成氟酸鹽(其毒性僅為氧化物的千分之一 ),氟酸鹽進一步被氧化為無毒物質。某廠廢水中含 KCN,其濃度為650 mg1一1?,F用氯氧化法處理,發生如下反應:KCN+ 2KOH + Cl2=KOCN + 2KC1
14、+ H2O再投入過量液氯,可將氟酸鹽進一步氧化為氮氣。請配平下列化學方程式:-KOCN +|KOH +Od2> O CO2+ O N2+ O KCl +h2。若處理上述廢go水20 L,使KCN完全轉化為無毒物質,至少需液氯答案 (1)BC (2)B C2 4 3 2 1 6 2 35.5解析 (1)工業廢水中的廢酸可加生石灰中和,屬于化學變化。CuS、HgS、Ag2s均難溶,所以加硫化物如 Na2s可沉淀 Cu2+等重金屬離子,消除污染;純堿可加入石灰水生成 CaCO3沉淀而除去。(2)偏鋁酸鈉、堿式氯化鋁、氯化鐵水解生成膠體,除去懸浮物,而Al 2O3難溶于水,不能產生膠體,不能作混
15、凝劑。在除去懸浮物的過程中既有物理變化又有化學變化。(3)根據 KCN +2KOH + Cl2=KOCN + 2KCl +H2O、2KOCN + 4KOH + 3Cl 2=2CO2 +20 LX 0.650 g LN2+6KCI + 2H2O, n(KCN)=0.2 mol,65 g mol八0.2 mol、n(Cl2)= 0.2 mol +2-x 3= 0.5 mol,所以 m(Cl2)= 0.5 mol x 71 g mol 1 = 35.5 g。(二)廢物利用5.硫酸工業中廢渣稱為硫酸渣,其成分為SiO2、Fe2O3、A2O3、MgO。某探究性學習小組的同學設計以下方案,進行硫酸渣中金屬
16、元素的提取實驗。已知溶液pH = 3.7時,Fe3+已經沉淀完全;一水合氨電離常數 Kb= 1.8X 105mol L 1, 其飽和溶液中OH1約為1X103 mol L 1°請回答:(1)寫出A與氫氧化鈉溶液反應的化學方程式: 。(2)上述流程中兩次使用試劑,推測試劑應該是 (填以下字母編號)。A .氫氧化鈉B .氧化鋁C .氨水D .水溶液D到固體E過程中需要控制溶液 pH=13,如果pH過小,可能導致的后果是 (任寫一點)。(4)H中溶質的化學式:。(5)計算溶液 F 中Mg2+ =(25 C時,氫氧化鎂的 Ksp=5.6X 10 12mol3 L 3)o 答案 (1)SiO2
17、+ 2NaOH=Na2SiO3+ H2O(2)A(3)鎂離子沉淀不完全或氫氧化鋁溶解不完全等(4)NaHCO 3 (5)5.6 乂 10 10 mol L 1解析 固體A為SiO2, SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O, 一水合氨飽和溶液中OH= 1 X 10 3 mol L 1,達不到0.1 mol L 1,所以應加NaOH溶液調節pH值。在溶液中含有 Fe3+、Al3+、Mg2+、Cl ,通過加入NaOH,調節pH值,分別使Fe3+、Mg2+沉淀,使 Al(OH) 3溶解。根據信息,調節 pH = 3.7時,使Fe3 +完全沉淀,調節pH = 13時,使 Mg 2+沉淀,使Al(
18、OH) 3溶解。若pH過小,會造成鎂離子沉淀不完全或Al(OH) 3溶解不徹底。溶液F為NaAl(OH) 4溶液,通入足量 CO2后,生成Al(OH) 3沉淀和NaHCO3溶Ksp5.6X10 12 dd液。(5)Mg "OH o =0T-mol L =5.6X10 mol L。考點二溶度積常數及應用知識梳理,深度思考1 .溶度積和離子積« . +以 AmBn(s)mAn (aq) + nBm (aq)為例:溶度積離了積概念沉淀溶解的平衡常數溶液中后關離子濃度帚的乘積符號KspQ表送式Ksp(A mB n) = A n+m 舊 m n , 式中的濃度都是平衡濃度Q(A mB
19、n) = cm(An+) cn(Bm ), 式中的濃度是任意濃度應用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解 Q>Ksp:溶液過飽和,有沉淀析出 Q三Ksp:溶液飽和,處于平衡狀態 Q<Ksp:溶液未飽和,無沉淀析出2 . Ksp的影響因素(1)內因:難溶物質本身的性質,這是主要決定因素。(2)外因濃度:加水稀釋,平衡向溶解方向移動,但Ksp不變。溫度:絕大多數難溶鹽的溶解是吸熱過程,升高溫度,平衡向溶解方向移動,Ksp增大。其他:向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應生成更難溶物質或更難電離物質或氣體的離子時,平衡向溶解方向移動,但Ksp不變。:深度思考】1 . AgCl 的 Ksp=
20、1.80X 10 10mol2 L 2,將 0.002 mol L 1的 NaCl 和 0.002 mol L 1 的 AgNO 3溶液等體積混合,是否有 AgCl沉淀生成?答案 c(Cl )c(Ag ) = 0.001 mol L 1 x 0.001 mol L 1 = 10 6 mol2 L 2>Ksp,有沉淀生成。2 .利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的離子?答案不可能將要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1X105 mol L11時,沉淀已經完全。3 .下列有關溶度積常數 Ksp的說法正確的是()A .常溫下,向 BaCO3飽和溶液中加入 Na2C
21、O3固體,BaCO3的Ksp減小B.溶度積常數 Ksp只受溫度影響,溫度升高Ksp減小C.溶度積常數 Ksp只受溫度影響,溫度升高Ksp增大D.常溫下,向 Mg(OH) 2飽和溶液中加入 NaOH固體,Mg(OH) 2的Ksp不變答案 D解析 溫度不變,溶度積常數不變,故 A項不正確;大多數的難溶物溫度升高,Ksp增大,但也有少數物質相反,故B、C均不正確。反思歸納(1)溶解平衡一般是吸熱的,溫度升高平衡右移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。(2)對于溶解平衡:AmBn(s)mAn + (aq) + nBm(aq), Ksp= A n+m Bmn,對于相同類型的物質,Ksp的大小,反映了難溶
22、電解質在溶液中溶解能力的大小,也反映了該物質在溶液中沉淀的難易。與平衡常數一樣,Ksp與溫度有關。不過溫度改變不大時,Ksp變化也不大,常溫下的計算可不考慮溫度的影響。知 KspMg(OH) 2= 1.8X 10 11 mol3 L 3= Mg 2+ OH 2=嗎OH 2解得OH =3.3X 10 4mol L 1所以 /+ = 74= 3.0X10 11moi L 1 OH 所以 pH=10.5(3)由 KspMg(OH) 2= 1.8X 10 11 mol3 L 3= Mg2 OH 2=0.01 OH 2OH = 4.2X 10 5mol L 1* Kw / 一,H =OH- =2.4X1
23、0 10mol L 1所以pH = 9.6,即當pH = 9.6時,開始出現 Mg(OH)2沉淀。由于一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1 X 10 5mol l 1時,沉淀已經完全。故Mg2+完全沉淀時有:1 X 10 5 OH 2= 1.8X 10 11 mol3 L 3所以OH = 1.34X 10 3mol L 1=若、=7.46X10 12 mol L 1 OH 所以 pH= 11.13.已知 Ksp(AgCl) =1.8X 10 10mol2 L 2, Ksp(Ag2CrO4) = 1.9X 10 12mol3 L 3,現在向0.001 m ol L 1 K2CrO4和 0.01
24、mol L11 KCl 混合液中滴加 0.01 mol L:1 AgNO3溶液,通過 計算回答:Cl,CrO4誰先沉淀?(2)剛出現Ag2CrO4沉淀時,溶液中C濃度是多少?(設混合溶液在反應中體積不變 )答案 (1)Cl 先沉淀 (2)4.13 X 10 6 mol l 15,KspAgCl 1.8X 10解析 由 Ksp(AgCl) =Ag+ Cl 得Ag+="-= mol L 1=1.8XKsp Ag2CrO4CrO 2 Cl 0.0110 8 mol L 1。由 Ksp(Ag2CrO4)=Ag+2CrO2 ,得Ag+ 一1.9X 10 120001-mol L 1=4.36X
25、 10 5mol L 1,生成 AgCl 沉淀需Ag+小于生成 Ag2CrO4淀時所需Ag+,故Cl一先沉淀。剛開始生成Ag2CrO4沉淀時,Cl =Ksp AgClAg+1.8X10 10 dd;mol L 1 = 4.13X10 6 mol L 1。4.36 X 10 5題組二溶度積與溶解平衡曲線4.在t C時,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知 t C時AgCl的Ajj/niol'L 1Ksp= 4x 10 10mol2 L 2,下列說法不正確的是A .在 t C時,AgBr 的 Ksp為 4.9X 1013mo12 L 2B.在AgBr飽和溶液中加入 NaBr固體,
26、可使溶液由 c點變到b點C.圖中a點對應的是 AgBr的不飽和溶液D.在 t C時,AgCl(s) + Br (aq)AgBr + Cl (aq)的平衡常數 K=816答案 B解析 根據圖中c點的Ag+和BL可得該溫度下AgBr的Ksp為4.9X 10-13 mol2 L 2A正確。在AgBr飽和溶液中加入 NaBr固體后,BL增大,溶解平衡逆向移動,Ag+ 減小,故B錯。在a點時QvKsp,故為AgBr的不飽和溶液,C正確。選項 D中K= Cl/Br =Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr),代入數據得 K=816, D 正確。5.已知25 C時,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,
27、向100 mL該條件下的CaSO4飽和溶液中加入 400 mL 0.01 mol L 1 Na2SO4溶液,下列敘述正確的是()"C/加皿L6,0x10" '、3.0X IO-'r - T -° 3.0 x1b SOA.溶液中析出CaSO4固體沉淀,最終溶液中SO-比原來的大B.溶液中無沉淀析出,溶液中Ca2+、SOX都變小C.溶液中析出 CaSO4固體沉淀,溶液中Ca2+、6。4一都變小D.溶液中無沉淀析出,但最終溶液中SO4比原來的大答案 D解析 本題是一道考查沉淀溶解平衡的圖像題。由題意知,Ksp(CaSO4)= Ca2+ SO4 = 3.0
28、X10 3 mol L 1X3.0X10 3 mol L 1=9X10 6 mol2 L 2, CaSO4飽和溶液中Ca2+= SO2 = 3.0X 10 3 mol L 1。加入 400 mL 0.01 mol L1 Na2SO4 溶液后,Ca2+ =3.0 x 10 3x 0.13.0x 10 3x 0.1+ 0.01 x 0.40moi 1 = 6X10 4 (mol L 1), S。2 =0mol L 1 = 8.6x 10 3(mol L 1), Q = c(Ca2 + ) c(SO2 ) = 6X 10 4 mol L 1 x 8.6X 10 3mol L 1= 5.16X106
29、mol2 L 2<Ksp,所以沒有沉淀(CaSO4固體)析出,但溶液中S。/變大了, Ca2+變小了,故只有 D項正確。解題策略沉淀溶解平衡圖像題的解題策略(1)溶解平衡曲線類似于溶解度曲線,曲線上任一點都表示飽和溶液,曲線上方的任一點均表示過飽和,此時有沉淀析出,曲線下方的任一點,均表示不飽和。(2)從圖像中找到數據,根據Ksp公式計算得出Ksp的值。(3)比較溶液的Q與Ksp的大小,判斷溶液中有無沉淀析出。(4)涉及Q的計算時,所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度,因此計算離子濃度時,所代入的溶液體積也必須是混合液的體積。探究高考明確考向1. (2009廣東,18改編)硫酸鋸(
30、SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲線如下。下列說法正確的是A.溫度一定時,Ksp(SrSO4)隨SO4的增大而減小B .三個不同溫度中,313 K時Ksp(SrSO4)最大C. 283 K時,圖中a點對應的溶液是飽和溶液D . 283 K下的SrSO4飽和溶液升溫到 363 K后變為不飽和溶液答案 B解析 溫度一定,Ksp(SrSO4)不變,A錯誤;由題中沉淀溶解平衡曲線可看出,313 K時,Sr2+、SO2一最大,Ksp最大,B正確;a點c(Sr2+)小于平衡時Sr2+,故未達到飽和, 沉淀繼續溶解,C不正確;從283 K升溫到363 K要析出固體,依然為飽和溶液。2. (2011浙江理綜,
31、13)海水中含有豐富的鎂資源。某同學設計了從模擬海水中制備MgO的實驗方案:L Q mLtL 0 mol * L-:LOL模擬海水一(25,0 T pH-8,3)過,加NaOH固體淤,M一至口耳濾液N濾液 MVrTfiA曙 J沉淀柳Y-MrO一沉淀物X模擬海水中的十NaMg2+Ca2+ClHCO3離子濃度/mol L 10.4390.0500.0110.5600.001注:溶液中某種離子的濃度小于1.0X105 mol l 1,可認為該離子不存在;實驗過程中,假設溶液體積不變。Ksp(CaCO3)= 4.96X 10 9mol2 L 2Ksp(MgCO 3)=6.82X 10 6mol2 L
32、2KspCa(OH) 2 = 4.68X 10 6mol3 L 3KspMg(OH) 2 =5.61 X 1012mol3 L 3下列說法正確的是()A .沉淀物X為CaCO3B.濾液M中存在Mg: 不存在Ca2C.濾液N中存在Mg2小、Ca2D .步驟中若改為加入 4.2 g NaOH固體,沉淀物 Y為Ca(OH) 2和Mg(OH) 2的混合物答案 A解析 由于 HCO3 + OH + Ca2+=CaCO3 J +H2O 反應存在,且 Ksp(CaCO3) = 4.96 X10 9 mol2 L 2,又可求得CO3 Ca2+= 1.0X 10 3 mol L 1 x 1.1 x 10 2 m
33、ol L 1>Ksp(CaCO3),因此X為CaCO3, A正確;Ca2+反應完后剩余濃度大于 1.0X10 5 mol L 1,則濾液 M中存在 Mg2+、Ca2+, B不正確;pH = 11.0時可求得OH - =10 3 mol L 1, KspMg(OH) 2 = 5.61 X 10 12 mol3 L 3, Mg 2+ =5.61 X 10 12mol L 1<1.0X 10 5 mol L 1,因此N中只存在 Ca2+不存在 Mg2+, C不正 10 3 2確;加入4.2 g NaOH固體時沉淀物應是 Mg(OH) 2, D錯誤。3. (2010山東理綜,15)某溫度下
34、,Fe(OH)3(s)、Cu(OH) 2(s)分別在溶液中達到沉淀溶解平衡后,改變溶液pH,金屬陽離子濃度的變化如圖所示。據圖分析,下列判斷錯誤的是()A . KspFe(OH) 3< KspCu(OH) 2B.加適量NH4Cl固體可使溶液由a點變到b點C. c、d兩點代表的溶液中H+與OH乘積相等D. Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點代表的溶液中達到飽和答案 B解析 根據題意,圖中曲線為沉淀溶解平衡曲線,曲線上的所有點對應的溶液都是達到沉淀溶解平衡的溶液,D正確;選取曲線上的b、c兩點,當溶液中兩種陽離子濃度相同時,Fe(OH) 3飽和溶液中的OH 濃度小于 Cu(OH)
35、 2飽和溶液中的OH 一濃度,所以KspFe(OH) 3v KspCu(OH) 2, A正確;向Fe(OH)3飽和溶液中加入 NH4C1固體,促進了 氫氧化鐵的溶解,溶液中鐵離子濃度增大,B錯誤;由于一定溫度下的水溶液中,水的離子積是一個常數,所以c、d兩點代表的溶液中H+與OH -乘積相等,C正確。4. 2009山東理綜,28(3)在25 C下,向濃度均為 0.1 mol L1的MgCl?和CuCl2混合溶液 中逐滴加入氨水,先生成 沉淀(填化學式),生成該沉淀的離子方程式為已知 25 c時 KspMg(OH) 2= 1.8X 10 11mol3 L 3, KspCu(OH) 2 = 2.2
36、 X 10 20mol3 L 3。答案 Cu(OH)2 Cu2 + 2NH3 H2O=Cu(OH)2 J + 2NH4解析 因為KspCu(OH) 2卜KspMg(OH) 2,所以先生成 Cu(OH)2沉淀。5. (1)(2012浙江理綜,12D改編)相同溫度下,將足量氯化銀固體分別放入相同體積的蒸 儲水、0.1 mol L 1鹽酸、0.1 mol L1氯化鎂溶液、0.1 mol L)硝酸銀溶液中,Ag +濃度:。答案 >>>(2)2012 浙江理綜,26(1)已知:I2+2S2O3 =S4O2 +2I 相關物質的溶度積常數見下表:物質Cu(OH) 2Fe(OH) 3CuCl
37、CuIKsp2.2X 10 20 mol3 L 32.6 x 10 39 mol4 L 41.7X 10 7.2 .2mol L1.3X 10 12 mol2 L 2某酸性CuCl2溶液中含有少量的 FeCl3,為得到純凈的CuCl2 2H2O晶體,加入, 調至pH = 4,使溶液中的Fe3+轉化為Fe(OH)3沉淀,此時溶液中的Fe- =。過濾后,將所得濾液低溫蒸發、濃縮結晶,可得到CuC12 2H2O晶體。答案 Cu(OH)2或 Cu2(OH)2CO3或 CuO 或 CuCO32.6 X 10 9 mol L 1解析 Fe(OH)3、Cu(OH)2 的 Ksp 分別為 2.6X 10 39
38、 mol4 L 2.2X 10 20 mol3 L 3,則 Fe3+、Cu2+開始產生沉淀時OH 分別為 2.97X10 10 mol L 1、3.53X 10 7 mol L 1。 除去酸性 CuCl2溶液中的少量 FeCl3,可加入 Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3或CuO或CuCO3 調節溶液的pH,使Fe3 +先轉化為沉淀析出。pH = 4時,H+ = 10-4 mol L 1,則OH-1 X 10 14KspFe OH 3 2.6 X 10 39-mol L 1 = 1X10 10 mol L 1,此時Fe3+= pOH 3 =- mol L 110OH 31X10 103=
39、2.6X 10 9 mol L 1。6. 2011 福建理綜,24(3)已知 25 C時,KspFe(OH) 3 = 2.79X 10 1.下列對沉淀溶解平衡的描述正確的是()A.反應開始時,溶液中各離子濃度相等B.沉淀溶解達到平衡時,沉淀的速率和溶解的速率相等C.沉淀溶解達到平衡時,溶液中溶質的離子濃度相等,且保持不變D.沉淀溶解達到平衡時,如果再加入難溶性的該沉淀物,將促進溶解答案 B解析 A項反應開始時,各離子的濃度沒有必然的關系;C項沉淀溶解達到平衡時溶液中溶質的離子濃度保持不變,但不一定相等;D項沉淀溶解達到平衡時,如果再加入難溶性的該沉淀物,由于固體的濃度為常數,故平衡不發生移動。
40、2.對飽和AgCl溶液(有AgCl固體存在)進行下列操作后,Ag+和Ksp(AgCl)均保持不變的 是()A.加熱B.加少量水稀釋C.加入少量鹽酸D.加入少量 AgNO3答案 B解析 加熱促進AgCl固體溶解,c(Ag + )和Ksp(AgCl)都增大,A項錯;加少量水稀釋, 由于溶液中存在未溶解的 AgCl固體,所以溶液仍飽和,故c(Ag + )和Ksp(AgCl)保持不變, B項正確;加入鹽酸,C會與Ag +反應,c(Ag+)減小,Ksp不變,C項錯;加入AgNO3, c(Ag+)增大,Ksp不變,D項錯。3.已知25 c時,Mg(OH) 2的溶度積常數 Ksp= 5.6 X 10 12m
41、ol3 L 3, MgF 2的溶度積常數 Ksp = 7.4X10 11mol3 L 3。下列說法正確的是()A. 25 C時,向飽和 MgF2溶液中加入飽和 NaOH溶液后,不可能有 Mg(OH) 2生成 B. 25 c時,飽和 Mg(OH)2溶液與飽和 MgF2溶液相比,前者 c(Mg)大C. 25 c時,在 Mg(OH) 2的懸濁液中加入少量的NH4Cl固體,c(Mg")增大D. 25 C時,Mg(OH) 2固體在同體積同濃度的氨水和NH4Cl溶液中的Ksp相比較,前 mol 4 L 4,該溫度下反 -應 Fe(OH) 3 + 3HFe3 + 3H 2。的平衡常數 K =。答案
42、 2.79X 103 mol 2 l2解析根據氫氧化鐵的平衡常數表達式:KspFe(OH)3=Fe3+ OH 3,而該反應的平衡常數K的表達式為 K = Fe3 + /H+3,又由于25 C時水的離子積為 Kw= 1 X10 14 mol2 L 2,從而推得 K=KspFe(OH)3/(Kw)3,即 K=2.79 W 39/(1 X 10 14)3 (mol 2 L2) = 2.79X 103 mol 2 L2。煉出高分者小答案 C解析 在Mg(OH) 2的懸濁液中存在平衡:Mg(OH) 2(s) Mg 2+ (aq) + 2OH (aq),加入少量NH4C1固體,其電離出的 NH4與OH一結
43、合為NH3 H2O,使沉淀溶解平衡正向移動,故c(Mg2+)增大,C正確。4 .某酸性化工廢水中含有Ag+、Pb2+等重金屬離子。有關數據如下:難溶電解質AgIAg2sPbI2Pb(OH)2PbSKsp(25 C)8.3X10 12 mol2 L 26.3X10 50 mol3 L 37.1 x 10 9mol3 L 31.2X 10 15 mol3 L 33.4 x 10 26 mol2 L 2在廢水排放之前,用沉淀法除去這兩種離子,應該加入的試劑是()A.氫氧化鈉B.硫化鈉C.碘化鉀 D.氫氧化鈣答案 B解析 根據表格中的數據知,硫化銀和硫化鉛的溶度積很小,故應加入硫化鈉除去這兩種金屬離子
44、。5 . 25 c時,PbCl2固體在不同濃度鹽酸中的溶解度如圖。在制備PbCl2的實驗中,洗滌PbCl2固體最好選用()A.蒸儲水B. 1.00 mol1 鹽酸C. 5.00 mol1 鹽酸D. 10.00 mol L11 鹽酸答案 B解析 觀察題圖知,PbCl2固體在濃度為1.00 mol L丁1的鹽酸中,溶解度最小。6.已知AgCl的溶解平衡:AgCl(s) Ag (aq) + Cl (aq),下列說法不正確的是 ()A.除去溶液中Ag.加鹽酸鹽比硫酸鹽好B.加入H2O,溶解平衡不移動C.用NaCl溶液代替蒸儲水洗滌 AgCl ,可以減少沉淀損失D.反應 2AgCl(s) + Naas&
45、#39;Ag2s(s)+ 2NaCl 說明溶解度: AgCl>Ag 2s答案 B解析 加水能促進AgCl的溶解,平衡向溶解的方向移動, B錯誤;A項,AgCl難溶, Ag2SO4微溶,正確;C項,NaCl溶液洗滌AgCl沉淀,可抑制 AgCl的溶解,正確。溶 解度越小,沉淀越易轉化, D正確。7 .常溫時,KspMg(OH) 2= 1.1X10 11 mol3 L 3, Ksp(AgCl) =1.8X10 5 mol L 1,所以pH=5,所以要產生 Mg(OH)2沉淀,pH應控制在9以上;D項,K sp只受溫度影響。8. 一定溫度下,在氫氧化鋼的懸濁液中,存在氫氧化鋼固體與其電離的離子
46、間的溶解平衡1關系:Ba(OH) 2(s)Ba2 (aq)+ 2OH (aq)。向此種懸濁液中加入少量的氧化鋼粉末,下列敘述正確的是()A .溶液中銀離子數目減小B.溶液中鋼離子濃度減小C.溶液中氫氧根離子濃度增大D. pH減小答案 A解析 由于溫度不變,c(Ba2+)、c(OH -)不變,但其數目減小。9.已知:pAg = lg c(Ag+) , Ksp(AgCl) = 1 x 10 12mol2 L 2。如圖是向 10 mL AgNO 3 溶液中逐漸加入0.1 mol-L-1的NaCl溶液時,溶液的 pAg隨著加入NaCl溶液的體積(單位 mol2 L 2, Ksp(Ag 2CQ4) =
47、1.9X 10 12 mol3 L 3, Ksp(CH 3COOAg) =2.3X 10 3 mol2 L 2,下列敘述不正確的是()A .濃度均為 0.2 molL1的AgNO3溶液和 CH3COONa溶液等體積混合一定產生CH3COOAg 沉淀8 .將 0.001 mol L二1 的 AgNO3溶液滴入 0.001 mol L-1 的 KCl 和 0.001 mol L 1 的 K2CrO4 溶液中,先產生 Ag2CrO4沉淀C. c(Mg2+)為0.11 mol L11的溶液中要產生 Mg(OH) 2沉淀,溶液的pH要控制在9以上D.在其他條件不變的情況下,向飽和 AgCl水溶液中加入
48、NaCl溶液,Ksp(AgCl)不變 答案 B解析 A 項,c(Ag+) c(CH3COO )= 0.1 X0.1 = 1 X 10 2>2.3X 10 3,所以有 CH3COOAg1.8 X 10 10沉淀生成,正確;B項,使Cl沉淀,所需Ag+濃度的最小值為c(Ag+) = -0-001-=1.8 x10 7 mol L 1,使CrO4-沉淀所需Ag +濃度的最小值為10 5 mol L1所以先產生 AgCl沉淀,不正確;C項,/1.9X 10 12c(Ag+)=/=4.36><c(OH )=1.1X 100.1111mL)變化的圖像(實線)。根據圖像所得下列結論正確的是
49、提示:Ksp(AgCl)> Ksp(AgI)()A.原AgNO3溶液的物質的量濃度為 0.1 mol L:1B.圖中x點的坐標為(100,6)C .圖中x點表示溶液中Ag +被恰好完全沉淀D.把0.1 mol L11的NaCl換成0.1 mol L 1 NaI則圖像在終點后變為虛線部分答案 B解析 A項,加入NaCl之前,pAg = 0,所以c(AgNO 3) = 1 mol L- 1,錯誤;B項,由于c(Ag+)=10 6 mol L 1,所以 Ag +沉淀完全,n(NaCl) = n(AgNO 3) = 0.01 L x 1 mol L 10.01 mol,所以 V(NaCl) =
50、100 mL , B 正確,C 錯誤;若把 NaCl 換成 NaI,由于 Ksp(Agl) 更小,所以c(Ag+)更小,D錯誤。10 .已知常溫下反應, NH3+HNH4(平衡常數為Ki),Ag +Cl AgCl(平衡常數為K2),Ag + + 2NH3Ag(NH 3)2(平衡常數為 七)。、的平衡常數關系為Ki>K3>K2,據此所做的以下推測合理的是()A.氯化銀不溶于氨水B.銀氨溶液中加入少量氯化鈉有白色沉淀C.銀氨溶液中加入鹽酸有白色沉淀D .銀氨溶液可在酸性條件下穩定存在 答案 C解析 因為K3>K2,所以Ag +與NH3的絡合能力大于 Ag +與Cl 之間沉淀能力,
51、AgCl 一.L一一一溶于氨水,A、B錯誤;由于Ki>K3,所以在Ag(NH 3)2Ag + + 2NH3中加入HCl ,F- H + + NH3 NH4,致使平衡右移,c(Ag + )增大,Ag + + C=AgCl J , D 錯誤,C 正確。11 .某溫度時,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。請回答下列問題:I X IU- 2 X IU-1 A M 1(?' |SOi |/mobL '下列說法正確的是 (填序號)。A.向BaSO4飽和溶液中加入固體 Na2SO4可以由a點變到b點B.通過蒸發可以由 d點變到c點C. d點無BaSO4沉淀生成D. a點對應的
52、 Ksp大于c點對應的 Ksp(2)將100 mL 1 mol L- 1 H2SO4溶液加入100 mL含Ba2+ 0.137 g的溶液中充分反應后, 過濾,濾液中殘留的Ba2+的物質的量濃度約為 。(3)若沉淀分別用100 mL純水和100 mL 0.01 mol L 1的H2SO4溶液洗滌,兩種情況下損失的BaSO4的質量之比為 。答案 (1)C (2)2.02 X 10 10 mol l- 1 (3)103 : 1解析 (1)沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線,曲線上的任一點如a點和c點均表示b點說明溶液中有BaSO4沉BaSO4飽和溶液;曲線上方的任一點均表示過飽和溶液,如淀析出,此時Q
53、>Ksp;曲線下方的任一點均表示不飽和溶液,如 d點,此時Q<Ksp,故C 正確,D錯誤;A項,向BaSO4飽和溶液中加入固體 Na2SO4,增大了 c(SO4 ),使平衡向生成BaSO4的方向移動,c(Ba2+)減小,A錯誤;B項,蒸發使得溶液體積減小,c(Ba2 + )和c(SO4-)均增大,B錯誤。(2)由圖像知 BaSO4 的 Ksp= 1 X 10 10 mol2 L2。根據離子方程式 SO4 + Ba2+=BaSO4 J1Ksp 1X10 10可知 SO2過量,濾液中SO4 = 0.495 mol L;1,則Ba2+ =- = -2.02XSO2 0.49510 10(
54、mol L 1)。根據BaSO4的Ksp=1X10-10可知若用100 mL純水洗滌,損失的BaSO4的物質的量n(BaSO4)=n(Ba2+)=n(SO2 )=1X10 5 mol L 1X0.1 L = 1X10 6 mol。若用 100 mLKsp0.01 mol L,1的H2SO4溶濃洗滌,損失的BaSO4的物質的量 n(BaSO4) = n(Ba2+)=廠SO2 xO.I x 0.1 = 1 x 10 9(mol),由此可得兩者的質量之比為103: 1。12.金屬氫氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用這一性質, 控制溶液的pH,達到分離金屬離子的目的。難溶金屬的氫氧化物在不同pH下的溶解度(S/mol L)如下圖所示。噓常我國冗置生物的苦-pH陽(1)pH = 3時溶液中銅元素的主要存在形式是 (寫化
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