1、氟化物（F）是人體必需的微量元素之一，缺氟易患胡齒病，飲水中含氟的適宜濃度為0.51.0mg/L（F）。當長期飲用含氟量高于1-1.5mg/L的水時，則易患斑齒病，如水中含氟量高于4mg/L時，則可導致氟骨病。氟化物廣泛存在于自然水體中。有色冶金、鋼鐵和鋁加工、焦炭、玻璃、陶瓷、電子、電鍍、化肥、農藥廠的廢水及含氟曠物的廢水中常常都存在氟化物。1 .方法的選擇水中氟化物的測定方法主要有：氟離子選擇電極法，氟試劑比色法，茜素磺酸錯比色法和硝酸牡滴定法。電極法選擇性好，適用范圍寬，水樣渾濁，有顏色均可測定，測量范圍為0.05-1900mg/L。比色法適用于含氟較低的樣品，氟試劑法可以測定O05-1

2、.8mg/L（F）;茜素磺酸錯目視比色法可以測定0.12.5mg/L（F）,由于是目視比色，誤差比較大。氟化物含量大于5mg/L時可以用硝酸牡滴定法。對于污染嚴重的生活污水和工業廢水，以及含氟硼酸鹽的水樣均要進行預蒸儲。2 .水樣的采集和保存應使用聚乙烯瓶采集和貯存水樣。如果水樣中氟化物含量不高、pH值在7以上,也可以用硬質玻璃瓶貯存。預蒸儲通常采用預蒸儲的方法，主要有水蒸氣蒸儲和直接蒸儲兩種。直接蒸儲法的蒸儲效率較高，但溫度控制較難，排除干擾也較差，在蒸儲時易發生暴沸，不安全。水蒸氣蒸儲法溫度控制嚴格，排除干擾好，不易發生暴沸。1 .水蒸氣蒸儲法水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水

3、蒸氣，以氟硅酸或氫氟酸形式而被蒸出儀器蒸儲裝置試齊I高氯酸：7072%。步驟(1) 取50ml水樣(氟濃度高于2.5mg/L時，可分取少量樣品，用水稀釋至50ml)于蒸儲瓶中，加10ml高氯酸，搖勻。連接好裝置加熱，待蒸儲瓶內溶液溫度升到約130c時，開始通入蒸汽，并維持溫度在130140C,蒸儲速度約為56ml/min。待接收瓶中儲出液體積約為200ml時，停止蒸儲，并水稀釋至200ml,供測定用。(2)當樣品中有機物含量高時，為避免與高氯酸作用而發生爆炸，可用硫酸代替高氯酸(酸與樣品的體積為1+1)進行蒸儲。控制溫度在145。5。2 .直接蒸儲法在沸點較高的酸溶液中，氟化物以氟硅酸或氫氟酸

4、被蒸出，使與水中干擾物分離。儀器蒸儲裝置試齊I(1)硫酸：p=1.84g/ml.(2)硫酸銀。步驟(1)取400ml蒸儲水于蒸儲瓶中，在不斷搖動下緩慢加入200ml濃硫酸，混勻。放入510粒玻璃球，連接裝置。開始緩慢升溫，然后逐漸加快升溫速度，至溫度達180c時停止加熱，棄去接收瓶中儲出液，此時蒸儲瓶中酸與水的比例為2+1,此操作的目的是除去蒸儲裝置和酸液中氟化物的污染。待蒸儲瓶中的溶液冷至120c以下，加入250ml樣品混勻，按上述加熱方式加熱至180c時止（不得超過180C,以防帶出硫酸鹽）。此時接收瓶中儲出液的體積約為250ml,用水稀釋至250ml標線，混勻。供測定用。（2）當樣品中氯

5、化物含量過高時，可于蒸儲前，加入適量固體硫酸銀（每毫克氯化物可加入5mg硫酸銀），再進行蒸儲。注：應注意蒸儲裝置連接處的密合性。一、氟試劑分光光度法GB7483-87概述1.方法原理氟離子在pH4.1的乙酸鹽緩沖介質中，與氟試劑和硝酸鐲反應，生成藍色三元絡和物，顏色的強度與氟離子濃度成正比。在620nm波長處定量測定氟化物（F-）。2.干擾及消除在含5pg氟化物的25ml顯色液中，在下述離子的含量（m。以下時，對測定不干擾：Cl30;SO425.0;NO33.0;B4022.0;Mg2+2.0;NH4+1.0;Ca2+0.5。下述離子含量（wg）亦不干擾測定：P03-200;SiO32-100

6、;Cr6+40;Cu2+10;Pb2+10;Mn2+10;Hg2+5;Ag+5;Zn2+5;Fe3+2.5;Al3+2.5;Co2+2.5;Ni2+2.5;Mo6+2.5。當干擾離子超過上述含量時，可通過直接蒸儲或水蒸氣蒸儲而消除。3.方法的適用范圍水樣體積為25ml,使用光程為30mni匕色皿，本法的最低檢出濃度為0.05mg/L氟化物；測定上限為1.80mg/L。本法適用于地面水、地下水和工業廢水中氟化物含量的測定。儀器(1)分光光度計，光程為30mm勺比色皿。(2) pH計(3) 25ml容量瓶試齊I(1)丙酮(GH6CO(2)氟化物標準貯備液：稱取0.2210g基準氟化鈉(NaF)(預

7、先于105-110C干燥2h,或者于500-650C干燥約40min,冷卻)，用水溶解后轉入1000ml容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟離子100pg。(3)氟化物標準使用液：吸取氟化物標準貯備液20.0ml,移入1000ml容量瓶中，用去離子水稀釋至標線，貯于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含2.00gFo(4) 0.001mol/L氟試劑溶?夜:稱取0.1930g氟試劑3-甲基胺-茜素-二乙酸，簡稱ALQC,HQCHN(CHCOOHJ,加5ml去離子水濕潤，滴加1mol/L氫氧化鈉溶液使其溶解，再加0.125g乙酸鈉(CHCOON-3Ho,用1mol/L鹽酸溶液調節pH

8、至5.0,用去離子水稀釋至500ml,貯于棕色瓶中。(5) 0.001mol/L硝酸鐲溶液：稱取0.433g硝酸鐲La(NO)36HO,用少量1mol/L鹽酸溶液溶解，以1mol/L乙酸鈉溶液調節PH4.1,用去離子水稀釋至1000ml。(6) pH4.1緩沖液：稱取35g無水乙酸鈉(CHCOONa溶于800ml去離子水中，力口75ml冰乙酸，用去離子水稀釋至1000ml,用乙酸或氫氧化鈉溶液在pH計上調節pH為4.1。(7)混合顯色劑：取氟試劑溶液、緩沖溶液、丙酮及硝酸鐲溶液按體積比以3:1:3:3混合及得，臨用時配制。(8) 1mol/L鹽酸溶液：取8.4ml濃鹽酸用水稀釋至100ml。(

9、9) 1mol/L氫氧化鈉溶液：稱取4g氫氧化鈉溶于水，稀釋至100ml。步驟1 .樣品測定分取適量水樣或儲出液置于25ml容量瓶中，準確加入10.0ml混合顯色劑，用去離子水稀釋至標線，搖勻。放置0.5h,用30mM匕色皿于620nm波長處，以空白管為參比，測定吸光度。2 .校準曲線的繪制于6個25ml容量瓶中，分別加入氟化物標準溶液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00,用去離子水稀釋至10ml,準確加入10.0ml混合顯色劑，用去離子水稀釋至標線，搖勻。以下按樣品測定步驟進行。計算氟化物（F,mg/L）=mv式中，m-由校準曲線查得的氟含量（pg）;V-水樣體積（ml）。精

10、密度和準確度三個實驗室分析含0.50mg/L氟化物的統一標準溶液，實驗室內相對標準偏差為1.2%;實驗室間相又t標準偏差為1.2%,相對誤差為-0.8%;回收率為98%注意事項水樣呈強酸性或強堿性，應在測定前用1mol/L氫氧化鈉溶液或1mol/L鹽酸溶液調節至中性。二、離子選擇電極法GB7484-87概述1 .方法原理當氟電極與含氟的試液接觸時，電池的電動勢（E）隨溶液中氟離子活度的變化而改變（遵守能斯特方程）。當溶液中的總離子強度為定值且足夠時服從下述關系式：E與成直線關系，230”為該直線的斜率，亦為電極的斜率。工作電池可表示如下：Ag|AgCl,Cl（0.33mol/L）,F（0.00

11、1mol/L）|LaF3|試液|外參比電極2 .干擾及消除本法測定的是游離的氟離子濃度，某些高價陽離子（例如三價鐵、鋁和四價硅）及氫離子能與氟離子絡合而有干擾，所產生的干擾程度取決于絡合離子的種類和濃度、氟化物的濃度及溶液的pH值等。在堿性溶液中氫氧根離子的濃度大于氟離子濃度的1/10時影響測定。其他一般常見的陰陽離子均不干擾測定。測定溶液的pH為5-8。氟電極對氟硼酸鹽離子（BH-）不響應。如果水樣含有氟硼酸鹽或污染嚴重，應預先進行蒸儲。通常，加入總離子強度調節劑以保持溶液的總離子強度，并絡合干擾離子，保持溶液適當的pH,就可以直接進行測定。3 .方法的適用范圍本方法適用于測定地面水、地下水

12、和工業廢水中的氟化物。水樣有顏色、渾濁不影響測定。溫度影響電極的電位和電離平衡，須使試液和標準溶液的溫度相同，并注意調節儀器的溫度補償裝置使之與溶液的溫度一致。每次要檢查電極的實際斜率。本法的最低檢出濃度為0.05mg/L氟化物（以F一計）；測定上限可達1900mg/L氟化物（以F一計）電極的實際斜率：溫度在20-25C之間，氟離子濃度每改變10倍，電極電位變化58±2mV儀器(1)氟離子選擇電極(2)飽和甘汞電極或氯化銀電極(3)離子活度計、毫伏計或pH計，精確到0.1mV。(4)磁力攪拌器，具聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的攪拌子(5)聚乙烯杯：100ml,150ml(6)其他通常用的實

13、驗室設備試齊I所用水為去離子水或無氟蒸儲水。1 .氟化物標準貯備液稱取0.2210g基準氟化鈉(NaF)(預先于105-110C干燥2h,或者于500-650C干燥約40min,冷卻)，用水溶解后轉入1000ml容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟離子100pg。2 .氟化物標準溶液用無分度吸管吸取氟化鈉標準溶液10.00ml,注入100ml容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。此溶液每毫升含氟離子10wg。3 .乙酸鈉溶液稱取15g乙酸鈉(CHCOONa溶于水，并稀釋至100ml。4 .總離子強度調節緩沖溶液(TISAB)(1) 0.2mol/L檸檬酸鈉-1mol/L硝酸鈉(T

14、ISABI):稱取58.8g二水合檸檬酸鈉和85g硝酸鈉，加水溶解，用鹽酸調節pH至5-6,轉入1000ml容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。（2）總離子強度調節緩沖溶液（TISABII）:量取約500ml水置于1000ml燒杯內,加入57ml冰乙酸，58g氯化鈉和4.0g環己二胺四乙酸，或者1,2-環己撐二胺四乙酸，攪拌溶解，置燒杯于冷水浴中，慢慢地在不斷攪拌下加入6mol/L氫氧化鈉溶液（約125ml）使pH達到5.0-5.5之間，轉入1000ml容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。（3）1mol/L六次甲基四胺-1mol/L硝酸鉀-0.03mol/L鈦鐵試劑（TISABIII）:稱取142g六次甲基四

15、胺和85g硝酸鉀（或硝酸鈉），9.97g鈦鐵試劑加水溶解，調節pH至5-6,轉入1000ml容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。5.鹽酸溶液2mol/L鹽酸溶液。步驟1 .儀器的準備按測量儀器及電極的使用說明書進行。在測定前應使試液達到室溫，并使試液和標準溶液的溫度相同（溫差不得超過士1C）。2 .測定用無分度吸管，吸取適量試液，置于50ml容量瓶中，用乙酸鈉或鹽酸溶液調節至近中性，加入10ml總離子強度調節緩沖溶液，用水稀釋至標線，搖勻。將其移入100ml聚乙烯杯中，放入一只塑料攪拌子，插入電極，連續攪拌溶液待電位穩定后，在繼續攪拌下讀取電位值（Ex）。在每一次測量之前，都要用水充分洗滌電極，并用濾

16、紙吸去水分。根據測得的毫伏數，由校準曲線上查得氟化物含量。3 .空白試驗用水代替試液，按測定樣品的條件和步驟進行測定4 .校準（1）校準曲線法：用分度吸管分別取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00氟化物標準溶液，置于50ml容量瓶中，加入10ml總離子強度調節緩沖溶液，用水稀釋至標線，搖勻。分別移入100ml聚乙烯杯中，各放入一只塑料攪拌子，以濃度由低到高為順序，分別依次插入電極，連續攪拌溶液，待電位穩定后，在繼續攪拌下讀取電位值（E）。在每一次測量之前，都要用水將電極沖洗凈，并用濾紙吸去水分。在半對數坐標紙上繪制E（mV-logcF（mg/L）校準曲線。濃度標于對數分格上，最

17、低濃度標于橫坐標的起點線上。（2） 一次標準加入法：當樣品組成復雜或成分不明確時，宜采用一次標準加入法，以便減小基體的影響。先按步驟2所述測定出試液的電位值（E），然后向試液中加入一定量（與試液中氟的含量相近）的氟化物標準溶液，在不斷攪拌下讀取平衡電位值（E2）（計算（查書P298）Vs令：QE=VxVs一,E=E2-日。口曰品VxVs式中，G-加入標準溶液的濃度（mg/L）;C-待測試液的濃度；Vs-加入標準溶液的體積（mg/L）;M-測定時所取待測試液的體積（ml）;E1-測得試液的電位值（mv）;E2-試液加入標準后測得的電位值（mS;S-電極的實測斜率。當固定Q和VX的比值，可事先將用

18、Q.（AE）計算機算出，并制成表供查用。實際分析時，按測得的AE值，由表中查出相應的Q.（AE）o精密度和準確度對含1.0mg/LF-,10倍量的Al3+;200倍的Fe3+及Si。2-的合成水樣，9次平行測定的相對標準偏差為0.3%;加標回收率為99.4%。化工廠、玻璃廠、磷肥廠等十幾種工業廢水，經23個實驗室的分析，加標回收率在90-108之間。注意事項（1）電極用后應用水充分沖洗干凈，并用濾紙吸去水分，放在空氣中，或者放在稀的氟化物標準溶液中。如果短時間不再使用，應洗凈，吸去水分，套上保護電極敏感部位的保護帽。電極使用前仍應洗凈，并吸去水分。（2）根據測定所得的電位值，可從校準曲線上查得

19、相應的（mg/L）氟離子濃度。也可用標準加入法的計算式求得。測定結果可以用氟離子（mg/L）表示，也可以用其他認為方便的方法表示。如果試液中氟化物含量低，則應從測定值中扣除空白試驗值。（3）當水樣成分復雜，偏酸性（pH2左右）或者偏堿性（pH12左右）時，用TISABIII可不調節試液的pH值。（4）不得用手指觸摸電極的膜表面。如果電極的膜表面被有機物等沾污，必須先清洗干凈后才能使用。（5）一次標準加入法所加入標準溶液的濃度（cs）,應比試液濃度（cx）高10-100倍，加入的體積為試液的1/10-1/100,以使體系的TISAB濃度變化不大。三、離子色譜法概述1. 方法原理本法利用離子交換的

20、原理，連續對多種陰離子進行定性和定量分析。水樣注入碳酸鹽和碳酸氫鹽溶液并流經系列的離子交換樹脂，基于待測陰離子對低容量強堿性陰離子樹脂（分離柱）的相對親和力不同而彼此分開。被分離的陰離子，在流經強酸性陽離子樹脂(抑制柱)時，被轉換為高電導的酸型，碳酸鹽-碳酸氫鹽則轉變成弱電導的碳酸(清除背景電導)。用電導檢測器測量被轉變為相應酸型的陰離子，與標準進行比較，根據保留時間定性，峰高或峰面積定量。2. 干擾及消除任何與待測陰離子保留時間相同的物質均干擾測定。待測離子的濃度在同一數量級可準確定量。淋洗位置相近的離子濃度相差太大，不能準確測定。當Br-和NO-離子彼此間濃度相差10倍以上時不能定量。采用

21、適當稀釋或加入標準的方法等方法可以達到定量的目的。高濃度的有機酸對測定有干擾。水能形成負峰或使峰高降低或傾斜，在F-和Cl-間經常出現，采用淋洗液配制標準和稀釋樣品可以消除水負峰的干擾。3. 方法的適用范圍本方法可以連續測定飲用水、地面水、地下水、雨水中的F、C、B一、NO；NO-、PO3-和SO2-。方法的測定下限一般為0.1mg/L。當進樣量為100?l,用10?S滿刻度電導檢測器時，F-為0.02mg/L(以下均用mg/L);C0.04;NO0.05;NO.0.10;Br0.15;PO3-0.20;SG2-0.10。儀器(1)離子色譜儀，(具分離柱、抑制柱)(2)檢測器，記錄儀(3)進樣

22、器(4)淋洗液及再生液貯罐試齊I實驗用水均為電導率小于0.5毛/cm的二次去離子水。并經0.45?m的微孔濾膜過濾。所用試劑均為優級純試劑1淋洗貯備液分別稱取25.44g碳酸鈉和26.04g碳酸氫鈉（均已在105烘干2h，干燥器中放冷），溶解于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋到標線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中、在冰箱中保存。碳酸鈉濃度為0.24mol/L；碳酸氫鈉為0.31mol/L。2淋洗使用液取20.00ml淋洗貯備液置于2000ml容量瓶中，用水稀釋到標線，搖勻。此溶液碳酸鈉濃度為0.0024mol/L；碳酸氫鈉為0.0031mol/L。3氟離子標準貯備液稱2.2100g氟化鈉（105

23、C烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相當于每毫升含1.00mg氟離子。4氯離子標準貯備液稱1.6484g氯化鈉（105C烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg氯離子。5溴離子標準貯備液稱1.2879g澳化鈉（105C烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相當于每毫升含1.00mg澳離子。6亞硝酸根離子標準貯備液稱1.4998g亞

24、硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg亞硝酸根。7磷酸根標準貯備液稱1.495g磷酸氫二鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中,加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg磷酸根。8 .硝酸根標準貯備液稱1.3703g硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硝酸根。9 .硫酸根標準貯備

25、液稱1.8142g硫酸鉀（105C烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硫酸根。10 .混合標準使用液可根據被測樣品的范圍濃度配制混合標準使用液。如：取F-3.00ml;Cl4.00ml;BL10.00ml;N。10.00ml;NO.30.00ml;P03-50.00ml;SO2-50.00ml于1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。F->Cl、Br、NO、NO；P03一、SO2一濃度分別為3mg/L、4mg/L、10mg/L、10mg/L、30mg/L、5

26、0mg/L、50mg/L。11 .再生液取硫酸1.39ml于2000ml容量瓶中（瓶中裝有少量水），用水稀釋到標線。步驟儀器操作按儀器的使用說明書進行。1 .樣品保存及前處理樣品采集后均經0.45:m微孔濾膜過濾，保存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中。使用前將樣品和淋洗貯備液按99+1體積混合，以除去負峰干擾。2 .校準曲線分別取2.00、5.00、10.00、50.00ml混合標準溶液于100ml容量瓶中,再分別加1.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線，搖勻。用測定樣品相同的條件進行測定，繪制校準曲線。3 .樣品測定(1)色譜條件：淋洗液流速為2.5ml/min,進樣量為100?l,電導檢測器靈敏度

27、，根據儀器情況選擇。(2)定性分析：根據各離子的出峰保留時間確定離子種類。(3)定量分析：測定未知樣的峰高，從校準曲線查得其濃度。精密度和準確度統一樣品含(單位均為mg/L):F-1.00;Cl-2.00;NO-5;NQ-10;PO3-28;BL5.00;SO225。15個實驗室的平均值分別是F-1.08;Cl-1.97;NQ-5.08;Br4.68;NO10.0;SO225.15;PO3一27.73。室內相對標準偏差為：F-3.3%;Cl-2.6%);NQ-1.8%;NO2.0%;Br-2.6%;PO3-0.9%;SO2-2.2%。室間相對標準偏差為：F10.6%;Cl3.8%;NO-10.

28、2%;NO3.6%;Br-5.3%;PO3-8.4%;SO2-3.2%。還分析了多種實際水樣，其精密度和準確度均為良好。注意事項(1)用淋洗液配制標準溶液和稀釋樣品，可除去水的負峰干擾，使定量更加準確。(2)樣品經25mm0.45m微孔濾膜過濾，用以除去樣品中顆粒物，以防沾污柱子。(3)淋洗液經150mm0.45?m微孔濾膜過濾，濾瓶5000ml,這樣過濾速度快，時間短。(4)整個系統不要進氣泡，否則會影響分離效果。(5)其他型號的離子色譜儀可參照本方法自己選擇色譜條件。試液中離子濃度更低或更高，可選擇電導檢測器的不同靈敏度檔。(6)作校準曲線和測定樣品應在同一靈敏度下進行。(7)因試劑、器皿

29、或者樣品的預處理可引入污染干擾測定，因此要特別注意防止污染。四、茜素磺酸錯目視比色法概述1 .方法原理在酸性溶液中，茜素磺酸鈉與錯鹽生成紅色絡合物，當樣品中有氟離子存在時，能奪取該絡合物中錯離子，生成無色的氟化錯離子(ZrF6)2-,釋放出黃色的茜素磺酸鈉。根據溶液由紅退至黃色的色度不同，與標準色列比色。2 .干擾及消除當樣品中含有氯化物500mg/L,總堿度(以CaCOh)400mg/L,硫酸鹽200mg/L;鐵2.0mg/L;磷酸鹽1.0mg/L;鋁0.1mg/L;濁度25度，色度25度時，需進行預蒸儲消除干擾。3 .方法的適用范圍取50ml試樣，直接測定時，本方法的最低檢出濃度為0.05

30、mg/L,測定上限為4 .5mg/L。高含量樣品可經稀釋后測定。本方法可用于飲用水、地面水、地下水、工業廢水中氟化物的測定。儀器(1) 50ml具塞比色管(2)分度吸管試齊I1. 氟化物標準溶液準確稱取氟化鈉（預先于105c干燥2h,在干燥器中冷卻）0.2210g,用水溶解。轉入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。此溶液每毫升含氟離子100Wgo用此溶液制備每毫升含氟離子10.0wg的標準溶液，即為標準使用液，貯于聚乙烯瓶中。2. 茜素磺酸錯酸性溶液（1）茜素磺酸錯溶液：稱取0.3g氯氧化錯（ZrOCl28H2Q于100ml燒杯中，用50ml水溶解后，轉入1000ml容量瓶中。另稱取0.07g茜

31、素磺酸鈉（又名茜素紅S,O4H7OSN<a-H2Q溶于50ml水中，在不斷攪動下，將此溶液緩慢注入氯氧化錯溶液中，充分搖動后，放置澄清。（2）混合酸溶液：量取101ml鹽酸，用水稀釋至400ml。另量取33.3ml硫酸，在不斷攪拌下，緩緩加入400ml水中。冷卻后，將兩酸液合并。（3）將混合酸（2）傾入盛有茜素磺酸錯溶液（1）的容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液放置1h,俟由紅色變為黃色后，即可使用。避光保存，可穩定6個月。3. 亞碑酸鈉溶液：稱取0.5g亞碑酸鈉（NaAs。，溶解于水中，并稀釋到100ml。4. 硫酸p=1.84g/ml的硫酸5. 鹽酸p=1.19g/ml的鹽酸步驟

32、1 .樣品的預處理較清潔的地面水、地下水等樣品，不需進行預處理，可直接取樣顯色測定。含較多干擾物質的水樣需蒸儲預處理清除干擾。前述兩種蒸儲預處理方法均可選用。2 .樣品的測定如果試樣中含有余氯，按每毫克余氯加入1滴(0.05ml)亞碎酸鈉溶液，混勻，將余氯除去。取50ml樣品或儲出液于比色管中，加2.5ml茜素磺酸錯酸性溶液，搖勻。放置1h后，與標準系列比色定量。3 .標準系列的制備在一系列比色管中，分別加入不同體積的氟化物標準使用液，并用水稀釋到50ml,以下操作同樣品測定。選擇的標準溶液中，至少有兩個低于和高于試樣中氟化物的濃度，通常以50或100pg/L的氟濃度間隔較合適。計算氟化物(F

33、-,mg/L)=v式中，m-由標準色列測得水樣含氟量(pg);V-水樣的體積(ml)。注：當取用儲出液顯色時，應注意折算儲出液與原水樣的比值。精密度和準確度20個實驗室測定含氟量為830wg/L的無干擾物質的統一水樣，室間相對標準偏差為4.9%;相對誤差為3.6%。含氟量為570g/L的含有干擾物質的統一水樣，室間相對標準偏差為11.1%;相對誤差為0%注意事項(1)亞碎酸鈉為劇毒物質，防止入口。(2)測定時，應調節溫度，使試樣與標準系列之間的溫度差不得超過2C。五、硝酸牡滴定法概述1. 方法原理以氯乙酸為緩沖劑，在pH3.2-3.5時，以茜素磺酸鈉和亞甲藍為指示劑，用硝酸包標準溶液滴定，至溶液由翠綠色變為灰藍色為終點。2.