1、雙官能團化合物的切斷1，1- 由羰基1，2- 由烯加成在足夠的供質(zhì)子試劑（如乙醇）作用下，金屬鈉還原酯得伯醇（經(jīng)過碳負離子自由基）在無供質(zhì)子試劑存在時（通常溶劑為乙醚，甲苯，二甲苯；最后一步用醋酸或無機酸），金屬鈉與酯作用得到雙分子還原產(chǎn)物羥基酮（即酮醇），叫酮醇縮合。也是經(jīng)過碳負離子自由基。鄰二醇由酮雙分子還原。1，3-， (如-羥基酮，1，3-二酮)由羥醛縮合，Claisen 酯縮合。1，4-這是乙酰乙酸乙酯制一取代丙酮這也是乙酰乙酸乙酯制一取代丙酮這仍是乙酰乙酸乙酯制一取代丙酮1，5 - Michael 加成1，6- 由環(huán)己烯的臭氧化還原水解2008浙江大學合成題五考點：格氏試劑制醇類硝

2、化，烷基苯alpha溴代F-C烷基化，苯環(huán)上引入磺基F-C酰基化，羰基還原為亞甲基。用F-C烷基化也可以。羰基保護，炔鍵延長浙大2007定要用重氮鹽法考點：羰基保護；格氏試劑與酯反應(yīng)。共軛醛酮催化加氫，烯鍵優(yōu)先還原；如果用氫化鋰鋁，則羰基還原，烯鍵不受影響。催化氫化一般順序酰氯到醛，硝基到胺，炔到烯，醛到伯醇，烯烴到烷烴（取代基增加，還原變難），酮到仲醇，芐基醚氫解，腈到伯胺，萘到四氫萘乃至十氫萘。鉑、鈀催化劑一般不能實現(xiàn)酯、酰胺、苯的還原，尤其是苯還原最難。通過Claisen 酯縮合引入甲酰基。浙大年無合成題浙大2005考點：很典型的酰基化考點：酰基化，格氏試劑制醇。（1）乙酸酐，乙酸鉀，1

3、70-180度；（2）H3O+考點：Perkin反應(yīng)浙大20042004-4.由指定原料出發(fā)，選擇不大于四個碳原子的有機試劑和無機試劑合成。考點：芳環(huán)親電取代，重氮化反應(yīng)考點：丙二酸酯制環(huán)狀羧酸。特例為制有螺環(huán)的羧酸。考點：由環(huán)己酮制環(huán)戊酮，制烷基環(huán)戊酮。考點：典型的Robinson增環(huán)。浙大2003考點：重氮鹽法苯的氯甲基化，格氏試劑法制醇。苯的氯甲基化邢其毅沒有用人名反應(yīng)，只說氯甲基化。苯、甲醛，濃鹽酸，在氯化鋅催化下生成芐氯。考點：周環(huán)反應(yīng)的電環(huán)化考點：重氮鹽法浙大2002考點：乙酰乙酸乙酯法，Robinson增環(huán)浙大2001說明：酮在醋酸介質(zhì)中的alpha溴代發(fā)生在烷基取代較多的碳上，

4、停留在一取代。立體化學再核。浙大2000浙大1999反式加成。順-2-丁烯加溴得到外消旋體；反-2-丁烯加溴得到內(nèi)消旋體浙大1999-3是制二取代丙酮。下面哪所學校待查考點：F-C烷基化。格氏試劑制醇。考點：雙烯合成。縮醛的生成。考點：重氮鹽法。考點：乙酰乙酸乙酯法合成二取代丙酮考點：-羥基酸可以用Reformatsky反應(yīng)題目限定C2有機物，溴乙酸乙酯可以由溴乙酸酯化制取。杭大1998杭大1998考點1：分子內(nèi)酯縮合。制alpha烷基酮。杭大1998考點2：芳環(huán)親電取代。重氮鹽法。杭大1998考點3：羥醛縮合。共軛醛酮選擇性還原。杭大1998考點4： 重氮鹽法。杭大1998考點5：乙酰乙酸乙

5、酯制備及合成中應(yīng)用。考點：由乙酰乙酸乙酯合成4-羥基酮考點：雙烯合成浙大1998-2考點：烯經(jīng)醇氧化或催化氧化為醛酮。炔水合為醛酮。浙大1998-3考點：乙酰乙酸乙酯合成中酮式分解。浙大1998-4考點：分子內(nèi)酯縮合。浙大1998-5考點：乙酰乙酸乙酯酸式分解制得羧酸，再生成酰胺。浙大1998-6考點：苯環(huán)親電取代。浙大19971997考點1：格氏試劑制叔醇。1997考點2：雙烯合成。乙炔制丁二烯方法之一。1997考點3：苯環(huán)親電取代（先上乙酰胺基，再烷基化也可以），重氮鹽法1997考點4： 羥醛縮合，醛的還原1997-3 1997大小6題 24分1997考點5： 乙酰乙酸乙酯制二取代丙酮考點

6、1996 浙大1996 18分1996考點1：雙烯合成，磷葉立德。另一種方法：交叉羥醛縮合，羰基還原為亞甲基。1996考點2： 雙烯合成。原料異戊二烯的合成。異戊二烯合成的標準方法見高鴻賓144頁。僅供參考的方法： 1996考點3： -羥基炔由端基炔與醛酮在氫氧化鉀存在下反應(yīng)制得。浙大1996-合成5太偏太深 1996考點4：格氏試劑制醇再制烯烴，烯烴臭氧化還原水解，羥醛縮合，Michael加成，羰基保護，腈的還原，胺類與醛酮縮合。浙大1995浙大1995 25分1995考點1：乙酰乙酸乙酯酸式分解制二取代乙酸。1995考點2：醇制多一個碳的伯胺。思考：醇制少1個碳的伯胺。醇制 碳數(shù)相同的伯胺

7、。醇制多2 個碳的伯胺。1995考點3：重氮鹽法。1995考點4：Gabriel 伯胺合成法。1995-51995考點5：重氮鹽與酚類的偶聯(lián)。1991-1995合成題重復很多。1995 5 題 25分1994年 4題 16分浙大1994考點1：烯烴臭氧化還原水解，格氏試劑制醇，醇脫水制烯烴。浙大1994考點2：環(huán)酮擴環(huán)。浙大1994考點3：酮雙分子還原。頻哪醇重排。浙大1994考點4：重氮鹽法。1994還有4道轉(zhuǎn)變題16分浙大1994考點5: 環(huán)己醇（或環(huán)己酮、環(huán)己烯甚至環(huán)己烷）氧化得己二酸。己二酸受熱得環(huán)戊酮。環(huán)戊酮還原。浙大1994考點6: 烯烴的氧化。甲基酮的碘仿反應(yīng)生成少1個碳的羧酸。

8、浙大1994考點7：酮雙分子還原。頻哪醇重排。酮在溴-醋酸存在下-溴代。羰基被還原為亞甲基。鹵代烷的水解。浙大1994考點8：苯酚催化加氫，還原為環(huán)己醇。環(huán)己醇脫水得環(huán)己烯。環(huán)己烯催化加氫得環(huán)己烷。1993 6題 24分比1994多兩道合成題。浙大1993考點1：環(huán)戊酮用濃硝酸氧化得到戊二酸。1993-5 乙酸制丙二酸二乙酯浙大1993考點2：乙酸在磷催化下與氯氣反應(yīng)，得到氯乙酸。氯乙酸與碳酸氫鈉反應(yīng)生成氯乙酸鈉。氯乙酸鈉與氰化鈉反應(yīng)生成氰基乙酸鈉。氰基乙酸鈉在濃硫酸催化下與乙醇反應(yīng)生成丙二酸二乙酯。1992年合成4道 20分浙大1992考點1：烯烴催化氧化。羥醛縮合。縮醛的生成。丙烯在氯化銅

9、-氯化鈀及水存在下與氧氣120度反應(yīng)，生成丙酮（乙烯在這種條件下生成乙醛）。丙酮與甲醛氫氧化鈉催化下羥醛縮合，生成4-羥基丁酮。4-羥基丁酮催化加氫，還原為1，3-丁二醇。1，3-丁二醇與甲醛在干氯化氫存在下生成縮醛，這個縮醛叫甲醛縮-1，3-丁二醇。浙大1992考點2 :硝基苯還原。聯(lián)苯胺重排。重氮鹽法苯硝化得硝基苯。硝基苯在鋅-氫氧化鈉-乙醇中還原，得氫化偶氮苯（又叫二苯肼）。氫化偶氮苯在酸存在下發(fā)生聯(lián)苯胺重排，得到聯(lián)苯胺。聯(lián)苯胺與 稀硫酸-亞硝酸鈉0到5度反應(yīng)得到重氮鹽。重氮鹽在稀硫酸中加熱，得到聯(lián)苯二酚。浙大1992考點3:重氮鹽的偶聯(lián)反應(yīng)。重氮鹽是體積大的弱親核試劑，只能與連著NH2

10、,NHR,NR2,OH的苯環(huán)、萘環(huán)類起偶聯(lián)反應(yīng)。1992-4與1994-3相同1992年還有完成轉(zhuǎn)變4題16分，編為 1992-5到1992-8浙大1992考點4:環(huán)己醇氧化為環(huán)己酮，環(huán)己酮與羥氨反應(yīng)生成環(huán)己酮肟，環(huán)己酮肟在酸作用下起B(yǎng)eckmann重排生成-己內(nèi)酰胺。-己內(nèi)酰胺是七元環(huán)化合物。浙大1992考點5: 順式鄰二醇與反式鄰二醇的互變。烯烴加稀冷高錳酸鉀得順式鄰二醇。比較：順式烯烴與反式烯烴互變（烯烴加溴，再加氨基鈉變?nèi)矡N，炔烴部分加氫）浙大1992考點6: 周環(huán)反應(yīng)中的電環(huán)化。先加熱關(guān)環(huán)，再光照開環(huán)。或先光照關(guān)環(huán)，再加熱開環(huán)。1991 合成 3題完成轉(zhuǎn)變3題，共24分1991-1 由甲苯或苯合成。浙大1991考點1:苯環(huán)親電取代。鹵代烴制羧酸。本題用烷基苯氧化法不可以。羧酸制酸酐。浙大1991考點2: 酚生成苯甲醚類。聯(lián)苯二酚在堿存在下與碘甲烷反應(yīng)得4，4-聯(lián)苯二甲醚。浙大1991考點3:丙酮雙分子還原