1、第二章 天然藥物化學成分的提取與分離藥材粗粉提取混合物 分離有效成分提取分離方法溶劑提取法溶劑提取法水蒸汽蒸餾法水蒸汽蒸餾法兩相溶劑萃取法兩相溶劑萃取法沉淀法沉淀法透析法透析法分餾法分餾法鹽析法鹽析法結晶法與重結晶法結晶法與重結晶法超臨界流體萃取法超臨界流體萃取法色譜法色譜法1.提取2.分離3.鑒定將有效成分從天然藥物中提出的過程將提取物中各成分逐一分開單體精制或純化：將有效成分與無效成分或雜質分開并將其去除的過程請聯系下日常生活濃度差：濃度高一、溶劑提取法：最常用（掌握）擴散（一）基本原理:濃度低物質分子從濃度高的一側向濃度低的一側擴散。*濃度差是動力。你放一粒糖在水里會溶嗎，在油里呢？ 2

2、溶劑提取法中溶劑的選擇主要依據 ，（） （）三方面來考慮。1溶劑的極性溶劑的極性與溶劑自身的結構和性質有關：分子量小，碳原子數目少，極性基團多，溶劑的極性大分子量大，碳原子數目多，極性基團少，溶劑極性小。常見的極性基團：OH、CHO、COOH、NH2溶劑的介電常數越大，極性越大。常見的非極性基團：烴基H2O (水) 78.5 HCOOH (甲酸) 58.5 HCON(CH3)2 (N,N-二甲基甲酰胺) 36.7 CH3OH (甲醇) 32.7 C2H5OH (乙醇) 24.5 CH3COCH3 (丙酮) 20.7 n-C6H13OH （正己醇） 13.3 CH3COOH (乙酸) 6.15

3、C6H6 (苯) 2.28 CCl4 (四氯化碳) 2.24 n-C6H14 （正己烷） 1.88 介電常數1溶劑的極性溶劑的極性與溶劑自身的結構和性質有關：例如：甲醇、乙醇、正丁醇哪個極性更大？CH3-OHCH3-CH2-OHCH3-CH2-CH2-CH2-OH常用溶劑的極性大小順序排列如下：水(H20)甲醇MeOH乙醇EtOH丙酮(Me2CO)正丁醇(n-BuOH)乙酸乙酯(Et0AC)三氯甲烷(CHCl3)無水乙醚（無水，Et2O)苯C6H6石油醚 下列溶劑極性最大的是 A. 乙酸乙酯 B. 乙醇 C. 水 D. 甲醇 E. 丙酮 下列各組溶劑，按極性大小排列，正確的是（ ） A. 水丙

4、酮甲醇 B. 乙醇乙酸乙脂乙醚 C. 乙醇甲醇醋酸乙脂D. 丙酮乙醇甲醇 E. 苯乙醚甲醇 14采用溶劑極性遞增的方法進行活性成分提取，下列溶劑排列順序正確的是（ ） AC6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O BC6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2O CH2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6 DCHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O EH2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl32溶劑的類型三類：水、親水性有機溶劑、親脂性有機溶劑(1).水極性：適宜提取成分：優點：缺點：強極性

5、溶劑 5天然藥物成分在溶劑中的溶解度直接與溶劑的 有關，溶劑可分為 、 和 三種 2溶劑的類型(1).水優點： 經濟安全，容易得到。缺點：易霉變，難以保存：如氨基酸，蛋白質含多糖類物質的水提液粘度大，加熱時易糊化，不易過濾和濃縮。苷類成分易酶解。無揮發性，沸點高，難以濃縮。 2溶劑的類型(2).親水性有機溶劑極性較大能與水混溶的溶劑。如：甲醇、乙醇、丙酮（記住）極性：較大、比水小2溶劑的類型(2).親水性有機溶劑乙醇（最為常用）：優點：穿透力強、易揮發。能與水以任意比例混溶，能與大多數有機溶劑混溶。提取液不易霉變，易回收。2溶劑的類型(2).親水性有機溶劑乙醇（最為常用）：乙醇含量90%：適宜

6、提取揮發油、有機酸、樹脂、葉綠素乙醇含量50%70%：生物堿、苷類乙醇含量40%：緩解酯類、苷類物質的水解。乙醇含量20%：防腐。 (2)親水性有機溶劑：乙醇最常用（不是水哦）你們認為這類溶劑的缺點是什么嗎？缺點缺點：但有揮發性、易燃燒。溶劑溶劑極性極性特點特點適宜提取成適宜提取成分分水強優點：經濟易得，安全。糖類氨基酸蛋白質鞣質生物堿鹽有機酸鹽大多數苷類缺點：易霉變。粘度大，難過濾。苷類成分易酶解。提取液難濃縮。溶劑溶劑極極性性特點特點（可與水以任意比例互溶）（可與水以任意比例互溶）適宜提取成分適宜提取成分乙醇較強優點：穿透力強，溶解范圍廣。提取液不易霉變。易回收。缺點：易燃 除蛋白質外的大

7、多數化學成分。甲醇性質同乙醇相似，但有毒。丙酮溶解性能同乙醇，但沸點低、易揮發，作為提取溶劑不常用；但對色素溶解性能好，在分離、精制時常用。親脂性有親脂性有機溶劑機溶劑極性極性特點特點適宜提取成分適宜提取成分弱親脂性有機溶劑：正丁醇、乙酸乙酯弱優點：提取專屬性強，易回收濃縮。缺點：價高、易燃、有毒，穿透性差；對設備要求高。游離生物堿苷元揮發油內酯油脂葉綠素樹脂強親脂性有機溶劑：三氯甲烷、乙醚、苯、石油醚很弱（3）親脂性有機溶劑優點：優點：對化合物溶解選擇性較強、水溶性雜質少、易純化。缺點：揮發性大、易燃燒，有毒、價格昂貴，對提取設備要求高穿透力較弱，提取時間長。極性大小水親水性有機溶劑甲醇乙醇

8、丙酮親脂性有機溶劑弱親脂性有機溶劑：正丁醇乙酸乙酯強親脂性有機溶劑：三氯甲烷乙醚苯石油醚33 10. 不屬親脂性有機溶劑的是（ ） A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇D. 丙酮 E. 乙醚被提取成分的極性是選擇提取溶劑最重要的依據。影響化合物極性的因素： 分子大，碳數多，極性小。分子大，碳數多，極性小。結構相似或相近：極性取代基多，極性大。結構相似或相近：極性取代基多，極性大。常見極性基團大小順序：酸常見極性基團大小順序：酸酚醇胺醛酮酚醇胺醛酮酯醚烯烷酯醚烯烷判斷下列各組化合物極性大小。OHOCOCH3OABC3、被提取成分的性質u極性（親水性）u非極性（親脂性）u中等極性（既有親水性又有親脂

9、性）常見取代基的極性大小順序：酸-COOH酚Ar-OH醇-0H胺-NH2醛-CHO-C=0酮酯-COOR醚-OCH3烯CH=CH烷 -CH3 以下化合物極性最小的是 (單選題 1分) A. 正丁烷 B. 正丁烯 C. 正丁醇 D. 正丁酸 E. 正丁酸乙酯 下列類型基團極性最大的是（ ） A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基D. 羧基 E. 醇羥基1.遵循相似相溶原則。極性溶劑（如水）易溶解極性物質 非極性溶劑（如苯、汽油、四氯化碳等）能溶解非極性物質。含有相同官能團的物質互溶，如水中含羥基（OH）能溶解含有羥基的醇、酚、羧酸2.所選溶劑對有效成分溶解度大，對雜質溶解度小。3.與所提成分不發生化

10、學反應。4.廉價、安全、易得。便于回收和濃縮。 四、問答題四、問答題1天然藥物有效成分提取方法有幾種？采用這些方法提取的依據是什么？ 2常用溶劑的親水性或親脂性的強弱順序如何排列？哪些與水混溶？哪些與水不混溶？3溶劑分幾類？ 請問你在日常生活見過類似的嗎？（三）提取技術1、浸漬法:將天然藥物用適當溶劑在常溫或溫熱下條件下浸泡一定時間，浸出有效成分的方法。適用于：有效成分遇熱易破壞及含淀粉、果膠、粘液質、樹膠等多糖物質較多的中藥。n 常用的浸出方法u 煎煮法煎煮法 指藥材指藥材加水加水煮沸，去渣取汁煮沸，去渣取汁的一種方法的一種方法。 藥材藥材粉碎成粉粉碎成粉加水浸沒加水浸沒浸泡適宜時間浸泡適宜

11、時間,加熱至沸加熱至沸浸出一定時間浸出一定時間,分離分離煎出液煎出液藥渣藥渣依前法煎出依前法煎出23次次合并煎出液合并煎出液離心或沉降過濾離心或沉降過濾低溫濃縮低溫濃縮制劑制劑成品成品工藝流程如下工藝流程如下：2、煎煮法：一定是加水，能用有機溶劑嗎？適用于：能溶于水且遇熱穩定成分的提取。湯劑制備時注意事項 2.2.煎藥的用具應不與藥材成分起煎藥的用具應不與藥材成分起化學變化。化學變化。 一般用搪瓷、陶瓷、砂鍋及不一般用搪瓷、陶瓷、砂鍋及不銹鋼等制品的煎煮器為宜。銹鋼等制品的煎煮器為宜。 1、以乙醇作提取溶劑時，不能用 A、回流法 B、滲漉法 C、浸漬法 D、煎煮法 3、滲漉法適用于：遇熱易被破

12、壞的成分。 從天然藥物中提取對熱不穩定的成分宜選用（ ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 滲漉法D. 連續回流法 E. 蒸餾法（ ）n 常用的浸出方法u 滲漉法滲漉法 滲漉工藝流程滲漉工藝流程 藥材粉碎藥材粉碎 藥粉潤濕藥粉潤濕 裝器裝器 排氣排氣 靜置浸漬靜置浸漬 滲漉滲漉 漉液的收集和提取漉液的收集和提取 滲漉法的特點滲漉法的特點：溶劑可以水或乙醇等：溶劑可以水或乙醇等4、回流提取法：通過加熱提取液使溶劑受熱蒸發，經冷凝后變為液體流回提取器。適用于：對熱穩定的成分提取。球形冷凝管出水進水燒瓶加熱5、連續回流提取法索氏提取器為什敘燒瓶里面要加玻璃珠或沸石沸石 因為加熱的時候，燒瓶底部的

13、溫度（與火親密接觸的那部分玻璃）比別的部分高，這會導致瓶內的液體局部溫度過高（雖然有對流，但與底部玻璃接觸部分的液體依然溫度會高于別的部分。局部溫度過高會導致該部分的空氣溶解度降低（空氣溶解度隨溫度提高而降低）而導致溶解的空氣短時內要逃逸，于是導致了暴沸。 加入沸石是為了讓沸石孔里的空氣不斷的釋放到熱液體中并逸出，這個過程會帶走因為過熱導致的空氣微氣泡，防止聚集增大而引起暴沸（氣泡在熱的作用下突然上升）。加熱時如果注意觀察，沸石是一直在往外放氣泡的。 明白了嗎？溶劑提取法分類溶劑提取法分類提取方法提取方法溶劑溶劑操作操作提取效率提取效率使用范圍使用范圍備注備注浸漬法浸漬法水水有機溶劑有機溶劑不

14、加熱，在常不加熱，在常溫下浸泡提取溫下浸泡提取 效率低效率低各類成分，各類成分，尤遇熱不穩尤遇熱不穩定成分定成分出膏率低，易出膏率低，易發霉，需加防發霉，需加防腐劑腐劑滲漉法滲漉法有機溶劑有機溶劑不加熱不加熱滲漉筒滲漉筒 脂溶性成分脂溶性成分消耗溶劑量消耗溶劑量大，費時長大，費時長煎煮法煎煮法水水直火加熱直火加熱水溶性成分水溶性成分易揮發、熱不易揮發、熱不穩定不宜用穩定不宜用回流提取回流提取法法有機溶劑有機溶劑在回流裝置中在回流裝置中水浴加熱提取水浴加熱提取脂溶性成分脂溶性成分熱不穩定不宜熱不穩定不宜用，溶劑量大用，溶劑量大連續回流連續回流提取法提取法有機溶劑有機溶劑以索氏提取器以索氏提取器水

15、浴加水浴加熱回流提取熱回流提取 節省溶劑節省溶劑效率最高效率最高親脂性較強親脂性較強成分成分時間長時間長 從天然藥物中提取對熱不穩定/遇熱破壞的成分宜選用（ ） A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 滲漉法和浸漬法D. 連續回流法 E. 蒸餾法（ ）（四）影響提取效率的主要因素p溶劑的選擇（關鍵）：相似相溶p提取技術p濃度差：增大濃度差能提高提取效率p藥物的粉碎度：適中p溫度、時間：溫度適中，時間合適 一般天然藥物經溶劑提取后得到的都是濃度較低且體積較大的提取溶液，因此一般都需將提取液進行濃縮，你覺得我們可以用什么方法來濃縮？浸出液的濃縮 蒸餾 加熱液體使變成蒸氣,再使蒸氣冷卻凝成液體。（有機

16、溶劑） 蒸發 液體蒸騰揮發為水汽的現象。 蒸發只是一種物理現象,而蒸餾是一種提純物質的方法。 在蒸餾的過程中一定有蒸發現象存在,但蒸發的過程不一定是蒸餾。（五）提取液的濃縮1、蒸餾 指將提取液加熱濃縮，特點是不僅對回收的溶劑可再利用，降低成本，減少有機溶劑對環境的污染和對操作人員的危害。浸出液的蒸發浸出液的蒸發1 1、常壓蒸發、常壓蒸發 蒸發速度蒸發速度慢慢，適合，適合耐熱耐熱成分。成分。2 2、減壓蒸發、減壓蒸發 密閉的蒸發器，降低沸點，密閉的蒸發器，降低沸點， 適用于適用于不耐熱不耐熱成分。成分。返回返回2、蒸發 通過加熱使提取液中的溶劑氣化并除去，從而提高提取液濃度。（用于水提取液） 原理：原理：被提取成分和水一起加熱時，其蒸汽壓與水被提取成分和水一起加熱時，其蒸汽壓與水蒸氣壓總和為一個大氣壓，液體沸騰，水蒸氣將蒸氣壓總和為一個大氣壓，液體沸騰，水蒸氣將揮發揮發性成分性成分一并帶出。一并帶出。 范圍：范圍：具有揮發性、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞、與水不發生反應且不溶或難溶于水的成分的提取。 如：揮發油、小分子的香豆素類、小分子的醌類成分。如：揮發油、小分子的香豆素類、小分子的醌類成分。二、水