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文檔簡介

1、第三章 化學平衡1. 反應在某溫度下(設T300K)的1.210-2,計算該溫度下,下面兩個反應的。 解: 2.410-4 =(1.210-2)2=1.4410-4 =(2.410-4)2=5.7610-4 =5.79105 =7.2310102. ,計算: 反應的fGm 25的 100的和fGm解:查表: fHm(KJ/mol) fGm ( KJ/mol) () CO(g) -110.5 -137.2 197.6 O2(g) 0 0 205.03 CO2(g) -393.5 -394.4 213.6 fGm=(-394.4)0(-137.2)-257.2(KJ/mol) 298K時:=1.2

2、11045 373K時: =(-393.5)-(-110.5)-373205.03) =-250.7(KJ/mol) =1.2810353. 計算反應的fGm及。已知:fGm分別為-2222KJ/mol,-773.6 KJ/mol,-225.9 KJ/mol解: fGm6(-225.9)+(-773.6)-(-2222)=93(KJ/mol) =4.9910-174. PCl5加熱后它的分解反應式為: 在10升密閉容器中2molPCl5,某溫度時是1.5mol分解,求該溫度下的平衡常數。若在該密閉容器中通入1molCl2后,有多少摩爾PCl5分解。解: n(PCl5)= n(Cl2)= 初始

3、0.2 平衡 0.2-0.15 0.15 0.15 Kc= 答:平衡常數為0.45。 設:有xMPCl5分解 0.2-x x x+0.10 x=1.3M n1.310=1.3mol 答:有1.3molPCl5分解5. PCl5加熱分解為PCl3和Cl2,將2.659克PCl5裝入1升容器中,在523K時達到平衡后,總壓力為101.3KPa,求PCl5的分解率,和。解: P0=5.65104Pa 初始 P0 平衡 P0(1-) P0 P0 總壓: P0(1-)P0P0101.3103 =80% =2.1105(Pa) 6. 5升容器中裝入等摩爾數的PCl3和Cl2。在523K時達到平衡,如PCl

4、5的分壓為101.3KPa,此時:反應的Kp185KPa,問原來裝入的PCl3和Cl2為若干摩爾?解: 初始 P0 P0平衡 101.3 P0-101.3 P0-101.3 P0=238.2Kpa 答:原來裝入的PCl3和Cl2為0.27mol7. CuSO4的風化若用式表示。 求25時的fGm及 在25,若空氣中水蒸氣相對濕度為60,在敞開容器中上訴反應的G是多少?此時是否會風化?(253.167KPa)解: 查表: CuSO45H2O(s) CuSO4(s) H2O(g) fGm (KJ/mol) -1880 -661.9 -228.6 fGm=5(-228.6)+(-661.9)-(-1

5、880)=75.1(KJ/mol) =6.8510-14 (KJ/mol)0 此時會風化8. NH4Cl按下式分解: 298K時,fGm92 KJ/mol,求上述平衡體系中的總壓力。解: =7.4710-17 假設以純的NH4Cl分解 P8.7510-4(KPa) P總2P1.7510-3(KPa)9. 已知1227的2.10108,1000時1.6102,回答下列問題: 該反應式放熱反應還是吸熱反應? 該反應的fGm是多少? 1227時的fGm是多少? 該反應的是多少?解: T1954K T2727K T1K2 0 該反應為吸熱反應查表: fGm(KJ/mol) fGm( KJ/mol) (

6、) CO(g) -110.5 -137.2 197.6 C(s) 0 0 5.73 CO2(g) -393.5 -394.4 213.6 fGm=2(-137.2)-(-110.5)=120(KJ/mol) 727K時:fGm-RTln=152(KJ/mol) =2(197.6)-213.6-5.73=175.87(JK1mol)10. 使1.00molSO2于1.00molO2的混合物在853K和1.01105Pa(總壓力)以及V2O5催化劑壓存在下反應生成SO3,達到平衡后(溫度和總壓力不變),測得混合物中剩余的氧氣為0.615mol,試求該溫度的解: 初始 1.00 1.00 平衡 0.

7、230 0.615 0.770 n(總)0.230+0.615+0.770=1.615mol 11. 已知:的rHm56.0 KJ/mol。計算298K時,離子的標準熵。(其他數據自己查找)解: 298K時 Kw110-14 79.97(KJ/mol) ()查表: H+(aq) H2O(l) () 0 69.91 =-7.94()12. 一定容器中充有N2O4和NO2的混合物。其反應為: 平衡建立后如果改變條件使N2O4于NO2的摩爾比為10:1,該反應在308K,101KPa壓力下進行,0.315 判斷反應進行的方向,求rGm 平衡態下各物質的分壓及N2O4的離解百分率解: 該反應往正反應方

8、向進行fGm-RTln2.96(KJ/mol) 設:反應投入的N2O410a(mol),則NO2a(mol) N2O4的離解百分率為 初始 10a a 平衡 10a(1-) a+20a n(總)a(1110) 5.47% 82.69KPa 18.31KPa13. 潮濕的碳酸銀在110用空氣流干燥,如果要避免碳酸銀分解成Ag2O(s)和CO2(g)。估計空氣流中的CO2分壓應為多少?估計氣相CO2的摩爾分數應該是多少?(已知:分解反應的rHm77.59 KJ/mol , rSm=167.94 J/molK)解: 13.27(KJ/mol) =0.015 =1.57Kpa 14. 已知平衡體系在T1073K,總壓力為260KPa時,含CO2 26.45%,若T1473K,總壓力為232KPa時含CO2 6.92%,計算該反應的熱效應(設H不隨T而變)。解: T1=1073K時 =5.25 T2=1473K =215.95KPa =16.05KPa =28.68 =55.78(KJ/mol)15. 已知1.871012(298K),問當溫度為1000K時,體系中SO3,SO2和O2分別為0.10MPa,0.025MPa和0.025MP

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