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文檔簡介
1、1 1、光的基本性質:、光的基本性質:波動性和微粒性波動性和微粒性2、光與物質的相互作用、光與物質的相互作用吸收吸收、發射、透射、折射、反射、散射、衍射發射、透射、折射、反射、散射、衍射絕對折射率ni=c/vi折射率是隨著頻率改變而改變的,即波長不同的光的折射率不同光學分析法光學分析法kTEiiieggNN03 3、光源:、光源:連續光譜光源和線光譜光源4、單色器:、單色器:棱鏡、光柵光學分析法光學分析法1 1 2 32 31 2 bABDCir123123d5、檢測器:、檢測器:光電效應檢測器,熱檢測器。原子發射光譜原子發射光譜1、基本概念:、基本概念:Zeeman效應、效應、Stark效應
2、、激發、電離、共振線、效應、激發、電離、共振線、靈敏線、最后線、自吸、自蝕靈敏線、最后線、自吸、自蝕2、光源、光源-提供能量使樣品蒸發、離解、原子化、提供能量使樣品蒸發、離解、原子化、激發。激發。電弧、火花、電弧、火花、ICP光學分析法光學分析法3、定性分析、定性分析 依據依據-波長;方法波長;方法-4、定量分析、定量分析光學分析法光學分析法kTEijijiijieNhAggI00I = kc賽伯羅馬金公式:Iacb 原子吸收光譜原子吸收光譜1、基本概念:、基本概念:自然寬度、多普勒變寬、壓力變寬、場致變寬自然寬度、多普勒變寬、壓力變寬、場致變寬積分吸收、峰值吸收、銳線光源積分吸收、峰值吸收、
3、銳線光源(空心陰極燈)(空心陰極燈)2、原子化系統、原子化系統-提供能量使樣品蒸發、離解、提供能量使樣品蒸發、離解、原子化。原子化。火焰原子化系統火焰原子化系統-霧化器、燃燒器、火焰類型霧化器、燃燒器、火焰類型非火焰原子化系統非火焰原子化系統-電熱石墨爐、冷原子化電熱石墨爐、冷原子化光學分析法光學分析法3、定量方法:、定量方法: 標準曲線法、標準加入法標準曲線法、標準加入法4、干擾及消除方法、干擾及消除方法 光譜干擾、物理干擾、化學干擾、背景吸收干光譜干擾、物理干擾、化學干擾、背景吸收干擾擾光學分析法光學分析法(1)鄰近非共振吸收線法)鄰近非共振吸收線法(2)氘燈法)氘燈法(3)Zeeman效
4、應效應(4)空白溶液校正)空白溶液校正紫外紫外-可見吸收光譜可見吸收光譜1、基本概念:、基本概念: 生色團、助色團、藍移、紅移、最大吸收波長、生色團、助色團、藍移、紅移、最大吸收波長、吸收系數吸收系數2、躍遷類型、躍遷類型 * 躍遷; n * 躍遷光學分析法光學分析法n*非極性溶劑極性溶劑溶劑對紫外-可見光譜的影響3、吸收定律:、吸收定律:光學分析法光學分析法A-lgT-lg(It/I0)bc4、對比爾定律的偏離:、對比爾定律的偏離:加和性 A 1bc1 + 2bc2 + 3bc3 + 比爾定律本身的局限性 化學因素等吸光點 儀器因素單色光、譜帶寬度與狹縫寬度 化學因素5、應用:、應用:定性、
5、定量、測定各種常數定性、定量、測定各種常數 雙波長法、示差分光光度法雙波長法、示差分光光度法分子發光光譜法分子發光光譜法p光致發光分子熒光分子磷光p化學發光p生物發光01230123012S101240123S0S2T1T2內轉換外轉換振動馳豫系間跨越1234吸收吸收熒光磷光光學分析法光學分析法1、基本概念:、基本概念: 振動馳豫、內轉換、外轉換、系間跨越、振動馳豫、內轉換、外轉換、系間跨越、 熒光熒光猝滅、熒光量子效率、激發光譜、發射光譜、同猝滅、熒光量子效率、激發光譜、發射光譜、同步熒光光譜、三維熒光光譜步熒光光譜、三維熒光光譜2、熒光的特點、熒光的特點光學分析法光學分析法斯托克斯(Sto
6、kes)位移鏡像對稱規則熒光發射光譜的形狀與激發波長的選擇無關3、影響熒光強度的因素:、影響熒光強度的因素:光學分析法光學分析法分子結構躍遷類型:*量子效率高共軛效應取代基效應:給電子基團(-NH2等)熒光增強,吸電子基團(-Cl等)熒光減弱結構剛性效應環境因素溶劑極性增加,*躍遷能量減小,熒光紅移溫度高,熒光效率下降pH動態猝滅(碰撞)靜態猝滅(形成不發熒光化合物)內濾作用4、熒光儀與紫外分光光度計的結構差異、熒光儀與紫外分光光度計的結構差異光學分析法光學分析法光光源源入射狹縫入射狹縫激發激發單色器單色器出射狹縫出射狹縫樣品樣品池池發射發射單色器單色器入射狹縫入射狹縫出射狹縫出射狹縫信號輸信
7、號輸出裝置出裝置檢測器檢測器放大器放大器樣品池四面透光的方形石英池5、磷光與熒光的區別、磷光與熒光的區別光學分析法光學分析法試樣管盛液氮的杜瓦瓶至發射單色器來自激發單色器6、化學發光、化學發光光學分析法光學分析法CL發光分子數/參加反應的分子數 CE EM一般CL都小于0.01cdttdctICLCLCL)()(樣品池樣品池光檢測器光檢測器放大器放大器信號輸信號輸出裝置出裝置高壓穩高壓穩壓電源壓電源直接化學發光 間接化學發光 氣相化學發光反應 液相化學發光反應紅外吸收光譜紅外吸收光譜1、基本概念:、基本概念: 紅外吸收條件、基本振動頻率的計算、基頻、紅外吸收條件、基本振動頻率的計算、基頻、倍頻
8、、組頻倍頻、組頻2、振動類型、振動類型 伸縮振動、變形振動、振動自由度伸縮振動、變形振動、振動自由度光學分析法光學分析法胡克定律胡克定律kv212121mmmm3、影響紅外吸收強度的因素:、影響紅外吸收強度的因素:(1)基態向第一激發態躍遷幾率最大,強;)基態向第一激發態躍遷幾率最大,強;(2)偶極距變化越大,峰越強。很明顯,鍵兩端)偶極距變化越大,峰越強。很明顯,鍵兩端的原子電負性相差越大,偶極距變化越大,例如的原子電負性相差越大,偶極距變化越大,例如vCO強度就大于強度就大于vCC。(3)反對稱伸縮振動強度大于對稱伸縮振動,伸)反對稱伸縮振動強度大于對稱伸縮振動,伸縮振動強度大于變形振動縮
9、振動強度大于變形振動光學分析法光學分析法4、影響基團頻率位移的因素:、影響基團頻率位移的因素: 外部因素和內部因素光學分析法光學分析法電子效應誘導效應(I效應)共軛效應(C效應)中介效應(M效應)氫鍵的影響分子間氫鍵分子內氫鍵振動偶合費米共振空間效應環的張力外部因素物質狀態和溶劑效應氣態時,分子間作用力弱,可觀察到伴隨著振動的轉動精細結構極性溶劑中,溶質分子的極性基團的伸縮振動隨溶劑極性的增大向低波數方向移動,并且強度增大5、紅外光譜儀:、紅外光譜儀: 吸收池 NaCl、KBr、CsI光學分析法光學分析法傅立葉變換紅外光譜儀激光拉曼光譜法激光拉曼光譜法1、基本概念:、基本概念: 瑞利散射、拉曼
10、散射、拉曼位移瑞利散射、拉曼散射、拉曼位移(與入射光頻率(與入射光頻率無關)無關)2、拉曼光譜與紅外光譜的比較、拉曼光譜與紅外光譜的比較 互相補充、極化率互相補充、極化率光學分析法光學分析法核磁共振波譜法核磁共振波譜法 1、基本概念:、基本概念: 磁旋比、核磁矩、屏蔽作用、化學位移、相對磁旋比、核磁矩、屏蔽作用、化學位移、相對化學位移、化學全同質子、磁全同質子、自旋化學位移、化學全同質子、磁全同質子、自旋-自自旋裂分、偶合常數旋裂分、偶合常數2、化學位移、偶合常數與外磁場的關系、化學位移、偶合常數與外磁場的關系 光學分析法光學分析法3、自旋、自旋-自旋裂分規律:自旋裂分規律:4、積分高度與質子
11、數成正比、積分高度與質子數成正比5、13C與與1H譜的區別與聯系譜的區別與聯系 偏共振去偶,質子全去偶,二維核磁偏共振去偶,質子全去偶,二維核磁 光學分析法光學分析法偶合裂分模式13C-13C - 不出現(13C自然豐度小)偶合,使譜復雜去偶合質子全去偶 偏共振去偶13C-1H13C-C-1H、13C-C-C-1H核磁共振波譜法核磁共振波譜法質譜法質譜法 1、基本概念:、基本概念: 方向聚焦、能量聚焦、分辨率、亞穩離子峰、方向聚焦、能量聚焦、分辨率、亞穩離子峰、重排離子峰重排離子峰2、各種離子源及其特點、各種離子源及其特點電子電離源、化學電離源、場電離源、快速原子電子電離源、化學電離源、場電離源、快速原子轟擊源及電噴霧電離源等,其中以電子電離源及轟擊源及電噴霧電離源等,其中以電子電離源及電噴霧電離源應用廣泛。電噴霧電離源應用廣泛。光學分析法光學分析法3、各種質量分析器及其特點、各種質量分析器及其特點 磁分析器、四極質量分析器、離子捕獲分析器、磁分析器、四極質量分析器、離子捕獲分析器、離子回旋共振分析器、飛行時間分析器離子回旋共振分析器、飛行時間分析器4、分辨率、分辨率光學分析法光學分析法mmmm
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