1、1 只含有銀和鉛的合金試樣,溶于HNO3,加冷HCl,得AgCl和PbCl2混合沉淀。用熱水處理沉淀,將PbCl2完全溶解,剩下不溶的AgCl為g。求(1)合金中w(Ag), (2)未被冷HCl沉淀的PbCl2質量。 Mr(Ag)=107.87, Mr(Pb)=207.2, Mr(AgCl)=143.32, Mr(PbCl2)=278.10 解： 107.87 m(Ag) = ×0.2067 = 0.1556(g) 143.32 0.1556 w(Ag) = ×100% = 77.80% 0.2000 已沉淀的m(PbCl2) = 0.2466 - 0.2067 = 0.0

2、399 (g) 試樣中的m(Pb) = 0.2000 - 0.1556 = 0.0444 (g) 278.10 若完全沉淀應有的m(PbCl2) = ×0.0444 = 0.0596 (g) 207.2 未被沉淀的m(PbCl2) = 0.0596 - 0.0399 = 0.0197 (g) 2 灼燒過的BaSO4沉淀重,其中含有少量BaS,用H2SO4潤濕,蒸發除去過量H2SO4后再灼燒,稱得沉淀質量為。求BaSO4沉淀中BaS的質量分數。 已知Ar(O)=16.00, Ar(S)=32.06, Ar(Ba)=137.3 解： 137.3+32.06 (0.5021-0.5013)

3、× ×4 w(BaS)= ×100%=0.42% 0.5013 3 在某一不含其它成分的AgCl與AgBr混合物中,m(Cl)m(Br)為1:2, 試求混合物中Ag的質量分數。 Ar(Cl) = 35.45 , Ar(Br) = 79.90 , Ar(Ag) = 107.87 解： 設混合物中氯的質量為m g,則溴的質量為2m g,則混合物中 Ar(Ag) Ar(Ag) ×m+ 2m× Ar(Cl) Ar(Br) w(Ag) = ×100% Mr(AgCl) Mr(AgBr) ×m+ 2m× Ar(Cl) Ar(B

4、r) 107.87 107.87 + ×2 35.45 79.90 = ×100% 143.32 187.77 + ×2 35.45 79.90 = 65.69% 4 假定瀉鹽試樣為化學純MgSO4·7H2O,稱取試樣,將鎂沉淀為MgNH4PO4灼燒成Mg2P2O7,得0.3900 g;若將硫酸根沉淀為BaSO4,灼燒后得,試問該試樣是否符合已知的化學式? 原因何在? Mr(MgSO4·7H2O)=246.5, Mr(MgSO4)=120.4, Mr(H2O)=18.02, Mr(Mg2P2O7)=222.6, Mr(BaSO4)=233.4

5、解： 純MgSO4·7H2O中含MgSO4理論值為,含H2;試樣中MgSO4質量為: 2Mr(MgSO4) ×0.3900 = 0.4219 (g) Mr(Mg2P2O7) Mr(MgSO4) 或 ×0.8179 = 0.4219 (g) Mr(BaSO4) 0.4219 w（MgSO4）= ×100 = 52.74 0.8000 含水則為 由計算結果可知,瀉鹽試樣不符合已知的化學式,原因是失去部分結晶水。 5 計算CdCO3在純水中的溶解度。 pKsp(CdCO3)=11.28,Cd2+基本不形成羥基絡合物, H2CO3的pKa1= 6.38, pKa

6、2= 10.25 解： 由于CdCO3的溶解度較大,H2CO3的Ka2很小,設以HCO3-為主 CdCO3 + H2O=Cd2+ + HCO3-+ OH- Ksp·Kw K= Ka2 10 = 10 = 10 s = K1/3 = 10 = 10 (mol/L) 即pH9.0, 此時以HCO3-為主,以上假設合理,結果正確 6 由實驗測得PbSO4在時的溶解度為×10-4mol/L,計算PbSO4的Ksp。 pKa2(H2SO4) = 2.0 解： Pb2+ = SO42- + HSO4-×10-4 mol/L, = 1+10-2+2=2 ×10-4 S

7、O42- = ×10-4 (mol/L) 2 Ksp = Pb2+SO42-×10-4×10-4×10-8 7 將100mL溶液中的Ca2+沉淀為CaC2O4·H2O,達到平衡時溶液中剩下的鈣不得超過mg。用HAc-NaAc緩沖溶液調節溶液pH為4.70, 此時溶液中草酸的總濃度必須達到多大? Ksp(CaC2O4×10-9; pKa1(H2C2O4) =1.22, pKa2(H2C2O4) = 4.19, Mr(Ca) = 40.08 解： ×10-6 未沉淀的Ca2+ = ××10-7(mol/L)

8、100×40.08 10 x(C2O42-) = 10×2+10+10 = 0.76 Ksp×10-9 C2O42- = = ×10-2 (mol/L) Ca2+×10-7 C2O42-×10-2 則c(H2C2O4) = = ×10-2(mol/L) x(C2O42-) 0.76 8 計算AgCl沉淀在pH=8.00,絡合劑L的總濃度c溶液中的溶解度。(忽略在形成絡合物時L的消耗) 已知Ka×10-10 , AgL2的lgb1、lgb2=7.0, Ksp×10-10 解： 10 aL(H) = 1 +

9、= 10 ×10-10 cL 0.10 L = = = 10 (mol/L) aL(H) 10 aAg(L) = 1 + 10×10 + 10×10 = 12 cAg+ s2 Ag+Cl- = ·Cl- = = Ksp aAg(L) aAg(L) s = ( Ksp×aAg(L)1/2×10-10×12 )1/2 ×10-5(mol/L) 9 在的含有0.01 mol/L EDTA及0.10 mol/L HF的溶液中,當加入CaCl2使溶液中的c(Ca2+)=0.10 mol/L時,問(1)EDTA的存在對生成Ca

10、F2沉淀有無影響? (2)能否產生CaF2沉淀?(不考慮體積變化) HF的Ka×10-4, Ksp(CaF2×10-11, lg K(CaY)=10.69 , lgaY(H)=13.51 解： (1) 在pH = 2.0 時 aCaY = 1+YKCaY 10 = 1+ ×10»1 10 EDTA不影響CaF2的生成 (2) Ca2+F-2×10-11 c·Ka××10-4 F-= x(F-)×c(HF) = = H+ +Ka×10-4 ×10-3 (mol/L) Ca2+F-2

11、15;×10-3)2×10-6×10-11 有CaF2沉淀生成 10 在100mL NH3-NH4Cl緩沖溶液(pH9.7,NH3=0.2mol/L)中,最多能溶解多少克Ag2S? 已知pKsp(Ag2S) = 48.7 ; pKa1(H2、pKa2(H2S)= 14.15,銀氨絡合物的lgb1、 lgb2= 7.05, Mr(Ag2S)=248,不考慮Ag+的水解 解： Ksp =Ksp·aS(H)· H+ H+2 aS(H) = 1 + + = 10 Ka1 Ka1Ka2 = 1 + NH3 b1+ NH32b2 = 10 Ksp = 10

12、-48.7+4.45+2× = 10 s = (K'sp/4)1/3×10-12 (mol/L) m ×10-12×××10-10 (g) 11 計算CuS在純水中的溶解度。 pKsp(CuS)=35.2, pKa1(H2S)=7.1, pKa2(H2S)=12.9 解： 因pH=7.0 aS(H)=1+10+10=10 _ _ s =Ksp×aS(H) = 10-35.2+6.3 = 10(mol/L) 12 Ag+能與Cl-生成AgCl、AgCl2-絡合物,計算Cl-時AgCl沉淀的溶解度。已知Ag+與Cl-絡合

13、物的b1×103、b2×105, Ksp×10-10 解： s = Ag+ + AgCl + AgCl2 = Ag+ +b1Cl-Ag+ +b2Cl-2Ag+ = Ag+(1+b1Cl- +b2Cl-2) =Ksp(1/Cl- +b1+b2Cl-) 當Cl- = 0.10 mol/L 時 1 s ×10-10(×103×105×0.10) 0.10 ×10-6 (mol/L) 13計算ZnS在2C2O4溶液中的溶解度。已知Ksp(ZnS)=10, H2C2O4的Ka1= 10, Ka2=10; Zn(C2O4)34

14、-絡合物的lgb1 lgb3分別為、8.2, H2S的Ka1=10 , Ka2= 10 解： 0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH: 二元弱堿 OH- = ( Kwc/Ka2)1/2 = (10/10 )1/2 = 10(mol/L) pH = 8.6 aS(H) = 1 + 10 + 10=10 C2O42-0.10 mol/L (pHpKa2) =1+10+10+10 =10 Ksp =Ksp··aS(H) = s2 s= (Ksp·aZn·aS(H)1/2 = (10)1/2 = 10×10-6 (mol/L) 14為了回收銀,向

15、含銀廢液中加入過量的食鹽,蒸干得到150g沉淀物。經測定其中含有3.9%NaCl及9.6%AgCl,現欲用1 L氨水將沉淀中的AgCl全部溶解,問氨水最低濃度應為多少？ 生成Ag(NH3)2+ 已知AgCl的Ksp×10-10, Ag(NH3)2+的lgb1、lgb2=7.2, Mr(NaCl)=58.44, Mr(AgCl)=143.3 解： 150× 150× n(NaCl)= 0.10(mol), n(AgCl)= 0.10(mol) 58.44 143.3 當用1 L氨水溶解后: Cl- = 0.20 mol/L Ag=0.10 mol/L Ksp Ksp

16、· Ag= = = 0.10(mol/L) Cl- Cl- Ag·Cl-×0.20 = = = 10 Ksp×10-10 = 1 + NH3b1+ NH32b2 NH32b2 NH3= (/b2)1/2 = (10/10 )1/2 = 10 = 2.6 (mol/L) 而用于與Ag+絡合的NH3的濃度為0.20 (mol/L) c(NH3) = 2.6 + 0.2 = 2.8 (mol/L) 15 如向含有Ba2+的溶液中加入EDTA及過量的硫酸鹽,使其分析濃度分別為: c(Ba2+) = 0.10mol/L,c(Y) = 0.11mol/L,c(SO42-×10-4mol/L,若欲阻止BaSO4 沉淀, 試問溶液的pH應大于多少? 已知Ksp(BaSO4