陽(yáng)離子表面活性劑(一)_第1頁(yè)
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1、陽(yáng)離子表面活性劑(一) 陽(yáng)離子表面活性劑的疏水基結(jié)構(gòu)和陰離子表面活性劑相像,且疏水基和親水基的銜接方式也很類同,一種是親水基挺直連在疏水基上,另一種是親水基通過酯、酰胺、醚鍵等形式與疏水基間接相連。所不同的是,陽(yáng)離子表面活性劑溶于水時(shí),其親水基展現(xiàn)正電荷,親水基主要為堿性氮原子,也有磷、硫、碘等。 1.胺鹽型陽(yáng)離子表面活性劑 全部的胺鹽型陽(yáng)離子表面活性劑均可通過胺與酸的中和反應(yīng)制得。通常先將胺化合物放入反應(yīng)器內(nèi),然后加入用水稀釋過的酸,便可得無水的胺鹽和相應(yīng)的水溶液,這種溶液可挺直用法,或再用水稀釋。所用的酸主要為醋酸、甲酸及鹽酸,若特別應(yīng)用也可用法其他酸(如),用該種辦法制得的陽(yáng)離子表面活性

2、劑可用作牙膏的活性組分。 普通按起始胺的不同分為高級(jí)胺鹽陽(yáng)離子表面活性劑和低級(jí)胺鹽陽(yáng)離子表面活性劑。前者多由高級(jí)脂肪胺與鹽酸或醋酸舉行中和反應(yīng)制得,常用作緩蝕劑、捕集劑、防結(jié)塊劑等。通常將脂肪胺加熱成液體后,在攪拌下加入計(jì)算量的醋酸,即可得脂肪胺醋酸鹽,反應(yīng)式如下: rch2nh2+ch3coohrch3nh2·ch3cooh 后者則由硬脂酸、油酸等便宜與低級(jí)胺如、氨基乙基乙醇胺等反應(yīng)后,再用醋酸中和制得,不僅價(jià)格遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于前者,而且性能良好,適于做纖維松軟收拾劑的助劑。如用工業(yè)油酸與異丙基乙二胺在290300反應(yīng),將生成物再用鹽酸中和,即得一種起泡性能優(yōu)異的胺鹽型表面活性劑,結(jié)構(gòu)式如

3、下: 胺鹽的純品均為無色,工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn)得到的是液體或膏體,可能呈淡黃色至淺褐色。 2.季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑 季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑從形式上看是銨離子nh4+的4個(gè)氫原子被有機(jī)基團(tuán)所取代,形成r1r2n+r3r4的形式。季銨鹽與胺鹽的區(qū)分在于它是強(qiáng)堿,無論在酸性或在堿性溶液中均能溶解,并解離成帶正電荷的脂肪鏈陽(yáng)離子。而胺鹽為弱堿的鹽,對(duì)ph較為敏感,在堿性條件下則游離成不溶于水的胺,失去表面活性。 季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑通常由叔胺與烷基化劑經(jīng)季銨化反應(yīng)制取,反應(yīng)的關(guān)鍵在于各種叔胺的獲得,季銨化反應(yīng)普通較易實(shí)現(xiàn)。最重要的叔胺是二甲基烷基胺、甲基二烷基胺及伯胺的乙氧基化物和丙氧基化物。 最常用

4、的烷基化劑為、及,但是鹵代長(zhǎng)鏈烷烴,如月桂基氯或月桂基溴也有工業(yè)應(yīng)用。因?yàn)橥榛瘎┞燃淄?、等有毒,所以不允許殘留在產(chǎn)品中。因此,如有可能,就應(yīng)使烷基化劑的用法量稍小于化學(xué)計(jì)量;如不成,則可添加氨以分解,或者用氮?dú)獯迪闯ァ?特殊適于用作季銨化反應(yīng)的溶劑是水、異丙醇或其混合物,反應(yīng)產(chǎn)物主要以溶液狀挺直用法。在工業(yè)上重要的季銨鹽是長(zhǎng)碳鏈季銨鹽,第二是咪唑啉季銨鹽。 3.咪唑啉季銨鹽 咪唑啉季銨鹽在陽(yáng)離子表面活性劑中僅次于長(zhǎng)碳鏈季銨鹽占其次位,它的功能與前者相像,但工藝路途比較簡(jiǎn)易,其起始原料大多采納動(dòng)物油脂(如牛油、豬油)中制得的脂肪酸,最常用的是加氫牛油酸;也可用油酸制成咪唑啉季銨鹽。與長(zhǎng)碳鏈季

5、銨鹽不同,咪唑啉季銨鹽中最常用的負(fù)離子是甲基硫酸鹽負(fù)離子。 合成唑啉琳季銨鹽普通以脂肪酸為起始原料與多胺如二亞乙基三胺或三亞乙基四胺等,經(jīng)酰化、閉環(huán),然后用舉行季銨化制得。首先將脂肪酸與n-羥乙基乙二胺aeea共熱脫水,胺類被酸化,然后在200的高溫下閉環(huán)得咪唑啉環(huán)hemi,其合成工藝有溶劑法和真空法兩種。如sd-2型陽(yáng)離子咪唑啉的合成工藝參見圖2-10。 圖2-10 sd-2型陽(yáng)離子咪唑啉生產(chǎn)工藝流程圖 (1)咪唑啉中間體的制備(環(huán)化反應(yīng))在反應(yīng)釜d101中加入530kg脂肪酸,加熱,待脂肪酸所有熔化后,升溫到150,攪拌下漸漸加入100kg(deta)。加完deta后,在一定時(shí)光內(nèi)升溫到250,開啟真空泵j102,在氮?dú)獗幼o(hù)下不斷蒸出反應(yīng)生成的水。反應(yīng)完成后,分析咪唑啉中間體的質(zhì)量,達(dá)到預(yù)定的指標(biāo)后進(jìn)入下一步反應(yīng)。 (2)產(chǎn)品的制備(季銨化反應(yīng))在另一反應(yīng)釜d102內(nèi)加入計(jì)量的,升溫到一定溫度后,漸漸加入咪唑啉中間體,待咪唑啉中間體所有溶解后,控制一定溫度漸漸加入130kg。加完后,在100下保溫一定時(shí)光至反應(yīng)徹低即得產(chǎn)品。 陽(yáng)離子咪唑啉具有優(yōu)良的松軟性、抗靜電性、緩蝕性、乳化性和潤(rùn)滑性,作為松軟劑、抗靜電劑、緩蝕劑、

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