1、 【考情解讀】 1了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。 2.了解溶度積的含義及其表達(dá)式，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。 【重點(diǎn)知識(shí)梳理】 一、沉淀的溶解平衡 1固體溶質(zhì)的溶解性 不同物質(zhì)在水中的溶解度不同，有的很大，有的很小，但無(wú)論大小，都有一定的溶解度。在20 時(shí)，物質(zhì)的溶解度與溶解性的關(guān)系如下： 2沉淀溶解平衡 (1)含義 在一定溫度下的水溶液中，當(dāng)沉淀溶解和生成的速率相等時(shí)，即建立了溶解平衡狀態(tài)。 (2)建立過(guò)程 ，固體溶解vv>?沉淀溶解?溶解?，溶解平衡vv 溶液中的溶質(zhì)固體溶質(zhì)沉淀溶解沉淀?，析出晶體v<v沉淀溶解 (3)特征 (4)影響因素 內(nèi)因 難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)是決定因素。 外因

2、 為例H0以(aq)Cl(aq) K) c) c 移動(dòng)方向平衡后(Ag 外界條件平衡后(Cl sp升高溫度 正向 增大 增大 增大 加水稀釋 正向 不變不變 不變 加入少量AgNO 3逆向 增大 減小 不變 通入HCl 逆向減小 增大 不變 通入HS 2正向 減小 增大不變 沉淀溶解平衡常數(shù)(5)溶度積概念：在一定溫度下，難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，離子濃度的冪之積。 nmmnnm，式中的濃cN(aq)(s) ，Kc)(M(NmM)·(aq)nM表達(dá)式：對(duì)于沉淀溶解平衡：N spnm 度是平衡濃度。意義：反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。當(dāng)化學(xué)式所表示的組成中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同時(shí)， 的

3、數(shù)值越大，說(shuō)明難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越大。Ksp 是一個(gè)常數(shù)，只受溫度影響，不受溶液中物質(zhì)濃度的影響。影響因素：在一定溫度下，Ksp (6)濃度商mnmnnm (N)。cQ式中的濃度是任意時(shí)刻的濃度。(M)·cMN表達(dá)式：M(s) mn(aq)N，(aq) cmn應(yīng)用：判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解。 Q>K：溶液過(guò)飽和，有沉淀析出； spcQK：溶液飽和，達(dá)到溶解平衡； spcQ<K：溶液未飽和，固體溶質(zhì)溶解。 spc【特別提醒】 (1)并非K越小，其物質(zhì)的溶解性就越小。 sp對(duì)于陰、陽(yáng)離子的個(gè)數(shù)比相同的難溶電解質(zhì)，它們的溶解性可以直接用K的大小來(lái)比較，K越小，

4、spsp其物質(zhì)的溶解性就越小；而對(duì)于陰、陽(yáng)離子的個(gè)數(shù)比不同的難溶電解質(zhì)，它們的溶解性就不能直接用K的sp大小來(lái)比較。 (2)難溶電解質(zhì)不一定是弱電解質(zhì)，如BaSO、AgCl等都是強(qiáng)電解質(zhì)。 4二、沉淀溶解平衡的應(yīng)用 1沉淀的生成 (1)應(yīng)用：可利用生成沉淀來(lái)達(dá)到分離或除去某些離子的目的。 (2)方法： 方法 實(shí)例 反應(yīng)的離子方程式 3 3HFe3H 中的CuClCuO等除去、用Cu(OH)3222 法調(diào)節(jié)pH22H2H=CuO Cu(OH) FeCl223等作沉淀劑除去污水中以NaS、SH222沉淀劑法 2H=CuSSHCu= 2 的重金屬離子 沉淀的溶解2.2 。COO溶于鹽酸，離子方程式為

5、：CaCO2H=CaH(1)酸溶解法：如CaCO2233 2 。·HMg(OH)2NH=MgO2NHCl(2)鹽溶解法：如Mg(OH)溶于NH溶液，離子方程式為：242423 3沉淀的轉(zhuǎn)化 (1)實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)。 (2)特征： 一般說(shuō)來(lái)，溶解度小的沉淀容易轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀。 沉淀的溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化。 (3)應(yīng)用： 鍋爐除垢： 將CaSO轉(zhuǎn)化為CaCO，離子方程式為： 3422 SOCaSOCO。=CaCO4433礦物轉(zhuǎn)化： 用飽和NaCO處理重晶石(BaSO)制備可溶性鋇鹽的離子方程式為： 42322SO ；=BaCOCOBaSO43342 。COO2HBa

6、CO=BaH232【特別提醒】 (1)難溶電解質(zhì)的溶解平衡也是動(dòng)態(tài)平衡，通過(guò)改變外界條件可以使平衡發(fā)生移動(dòng)溶液中的離子轉(zhuǎn)化為沉淀、沉淀轉(zhuǎn)化為溶液中的離子或一種沉淀向另一種沉淀轉(zhuǎn)化。 5 10(2)用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過(guò)沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×1時(shí)，沉淀已經(jīng)完全。 mol·L【高頻考點(diǎn)突破】 考點(diǎn)一 沉淀的溶解平衡 例1下列說(shuō)法中正確的是( )。 A飽和石灰水中加入一定量生石灰，溶液溫度明顯升高，pH增大 平衡向左移動(dòng)，往其中加入少量NaCl粉末，(aq)Ag(aq)BAgCl懸濁液中存在平衡：AgCl(s) Cl， 溶液中離子的總濃度減

7、小(AgI) K(AgCl)>懸濁液中加入CAgClKI溶液，白色沉淀變成黃色，證明此條件下Kspsp 2222 Ca，加熱煮沸可以完全除去其中的Mg暫時(shí)硬水中含有較多的DCa、HCO、Mg3 2Ca所以不可以完全除去其中的和CaCO沉淀，Mg(OH)和成CaCO由于Mg(OH)在水中存在溶解平衡，23232 D和Mg錯(cuò)。，答案 C 910，K(BaSO)Ba(IO)6.5×10【變式探究】已知部分鋇鹽的溶度積如下：K(BaCO)5.1×10，K42sp3sp3sp1010222，且濃度均為SO、(BaCrO)1.6×10CrO、IO。一種溶液中存在相同濃度

8、的CO1.1×10、K，44334sp 1，若向該溶液中逐滴滴入BaCl溶液，首先發(fā)生的離子反應(yīng)為( )。 0.001 mol·L22222 BaB=BaCrO=BaCOABaCOCrO4334222 DBa=BaSO2IO=Ba(IOSO)CBa42334 答案 D 【舉一反三】某溫度下，F(xiàn)e(OH)(s)、Cu(OH)(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤簆H，金屬陽(yáng)23離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析，下列判斷錯(cuò)誤的是( )。 AKFe(OH)KCu(OH) 2spsp3B加適量NHCl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn) 4 (OHc)乘積相等(H、Ccd兩點(diǎn)代表的溶

9、液中c)與 、c兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和b分別在、Fe(OH)DCu(OH)23 答案 B 【歸納總結(jié)】1沉淀溶解平衡是化學(xué)平衡的一種，沉淀溶解平衡的移動(dòng)也同樣遵循勒夏特列原理。 2溶度積大的難溶電解質(zhì)的溶解度不一定大，只有組成相似的難溶電解質(zhì)才有可比性。 3復(fù)分解反應(yīng)總是向著某些離子濃度減小的方向進(jìn)行，若生成難溶電解質(zhì)，則向著生成溶度積較小的難溶電解質(zhì)的方向進(jìn)行。 4一定溫度下沉淀溶解平衡，曲線(xiàn)上的任意一點(diǎn)，都代表指定溫度下的飽和溶液，由對(duì)應(yīng)的離子濃度可求K。 sp考點(diǎn)二 沉淀溶解平衡的應(yīng)用 )。Cl(aq)，下列說(shuō)法不正確的是( Ag(aq)2例已知AgCl的溶解平衡：AgCl(s) 加鹽

10、酸鹽比硫酸鹽好A除去溶液中Ag ，溶解平衡不移動(dòng)加入HOB2 溶液代替蒸餾水洗滌AgCl，可以減少沉淀?yè)p失C用NaClS AgCl>Ag說(shuō)明溶解度：SNaAgS(s)2NaClD反應(yīng)2AgCl(s) 222 答案 B 來(lái)源:2 等重金屬離子。有關(guān)數(shù)據(jù)如下：【變式探究】某酸性化工廢水中含有Ag、Pb 難溶電解質(zhì)AgI AgS 2PbI 2Pb(OH) 2PbS Ksp12 108.3×506.3×10 9 7.1×1015 1.2×1026 103.4×在廢水排放之前，用沉淀法除去這兩種離子，應(yīng)該加入的試劑是( )。 A氫氧化鈉 B硫化鈉

11、D氫氧化鈣 C碘化鉀 解析 根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)知，硫化銀和硫化鉛的溶度積很小，故加入硫化鈉能除去這兩種金屬離子。 答案 B 22，常加入合適的氧化晶體中常含有雜質(zhì)FeFe。在提純時(shí)為了除去·【舉一反三】(1)在粗制CuSO5HO2423 。_(填字母，下同劑，使Fe轉(zhuǎn)化為Fe)，下列物質(zhì)可采用的是 AKMnO BHO 224:來(lái)源 氯水C HNOD333的目Fe，可以達(dá)到除去Fe4pH然后再加入適當(dāng)物質(zhì)調(diào)整至溶液，使轉(zhuǎn)化為Fe(OH)而不損失CuSO43的，調(diào)整溶液pH可選用下列中的_。 ANaOH BNH·HO 23D Cu(OH) CCuO2 32的目的，乙同學(xué)認(rèn)為可以通

12、過(guò)計(jì)算確定，而不損失CupH(2)甲同學(xué)懷疑調(diào)整溶液4不一定能達(dá)到除去Fe3820，3.0×10，Cu(OH)的溶度積KK他查閱有關(guān)資料得到如下數(shù)據(jù)，常溫下Fe(OH)的溶度積8.0×10spsp2315時(shí)就認(rèn)為沉淀完全，設(shè)溶液中CuSO的濃度為3.0 通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10 mol·L413完全沉淀時(shí)溶液的pH為_(kāi)，F(xiàn)emol·L，通過(guò)計(jì)算，則Cu(OH)開(kāi)始沉淀時(shí)溶液的pH為2確定上述方案_(填“可行”或“不可行”)。(提示：lg 50.7) 來(lái)源: 答案 (1)B CD (2)4 3.3 可行 【歸納總結(jié)】 1沉淀生成

13、的兩大應(yīng)用 (1)分離離子：同一類(lèi)型的難溶電解質(zhì)，如AgCl、AgBr、AgI，溶度積小的物質(zhì)先析出，溶度積大的物質(zhì)后析出。 3FeCu(OH)等物質(zhì)，將或中的FeCl就可向溶液中加入CuO來(lái)分離物質(zhì)，如除去(2)控制溶液的pHCuCl232轉(zhuǎn)化為Fe(OH)而除去。 32沉淀溶解的三種常用方法 (1)鹽溶解法：加入鹽溶液，與沉淀溶解平衡體系中某種離子反應(yīng)生成弱電解質(zhì)，從而減小離子濃度使沉淀 溶解，如Mg(OH)溶于NHCl溶液。 42(2)配位溶解法：加入適當(dāng)?shù)呐浜蟿c沉淀溶解平衡體系中的某種離子生成穩(wěn)定的配合物，從而減小離子濃度使沉淀溶解，如AgCl溶于氨水。 (3)氧化還原法：通過(guò)發(fā)生

14、氧化還原反應(yīng)使平衡體系中的離子濃度降低，從而使沉淀溶解，如AgS溶于硝酸。 2【真題感悟】 1【2015重慶理綜化學(xué)】下列敘述正確的是（ ） A稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度 pH=7 時(shí)，等體積等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液25B1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱L C25時(shí)，0.1mol·D0.1 mol AgCl和0.1mol AgI混合后加入1L水中，所得溶液中c(Cl)=c(I) 【答案】C 1(2014·新課標(biāo) ，11)溴酸銀(AgBrO)溶解度隨溫度變化曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )。 3 A溴酸銀的溶解是放熱過(guò)程 B溫度升高時(shí)溴

15、酸銀溶解速度加快 4 6×10約等于C60 時(shí)溴酸銀的KspD若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純 答案 A 101312。10K(AgCrO)1010(AgCl)全國(guó)新課標(biāo)，2(2013·11)已知K1.56×(AgBr)，K7.7×9.0×，4spspsp2211，向該溶液中逐滴加入0.010 mol·L，濃度均為L(zhǎng)0.010 mol·的AgNO和、某溶液中含有ClBrCrO34 。) (溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?2 、ClBClA、Br、CrOCrO 、Br4422 、BrBr、Cl、CrO 、C

16、rOClDC44 答案 C 11過(guò)aL，NaClL(2013·北京理綜，10)實(shí)驗(yàn)：0.1 mol·溶液等體積混合得到濁液 AgNO溶液和0.1 mol·33濾得到濾液b和白色沉淀c； 1 KI中滴加0.1 mol·L溶液，出現(xiàn)渾濁；向?yàn)V液b1 KI0.1 mol·L溶液，沉淀變?yōu)辄S色。c向沉淀中滴加下列分析不正確的是( )。 &Z&X&X&K科來(lái)源學(xué)&A濁液a中存在沉淀溶解平衡：Ag(aq)Cl(aq) AgCl(s) Agb中不含有B濾液AgI 轉(zhuǎn)化為中顏色變化說(shuō)明AgClC AgCl更難溶AgID實(shí)

17、驗(yàn)可以證明比 答案 B 【押題專(zhuān)練】 1溫度不變時(shí)，向含有AgCl(s)的飽和AgCl溶液中加水，下列敘述正確的是( )。 AAgCl的溶解度增大 BAgCl的溶解度、K均不變 spCK(AgCl)增大 spDAgCl的溶解度、K均增大 sp解析 溫度不變，向含有AgCl(s)的飽和AgCl溶液中加水時(shí)，AgCl的溶解度、K 均不變。sp答案 B 223是將濃鹽幾乎完全沉淀。工業(yè)上制取的環(huán)境中，CuCuCl、Fe不能生成沉淀，而Fe2在pH為452酸用蒸汽加熱到80 左右，再慢慢加入粗氧化銅(含雜質(zhì)FeO)，充分?jǐn)嚢枋怪芙猓ト芤褐械碾s質(zhì)離子，下列方法正確的是( )。 2 還原Cu將Fe

18、A加入純2 使Fe沉淀B向溶液中加入(NH)S24C直接加水加熱使雜質(zhì)離子水解除去 D在溶液中通入Cl，再加入CuO粉末調(diào)節(jié)pH為45 2 答案 D 3Mg(OH)、Cu(OH)的溶度積常數(shù)如下： 22212 K5.6×MgMg(OH)(s) 10(aq)2OH(aq) sp2220 10Cu2.2×(s) Cu(OH)(aq)2OH(aq) K sp2向溫度一定、有固態(tài)Mg(OH)存在的飽和溶液中加入某物質(zhì)或溶液，能使Mg(OH)固體的質(zhì)量增加的是22( )。 ACHCOONa飽和溶液 BNHCl飽和溶液 43CCuCl飽和溶液 D蒸餾水 2 答案 A 1110(AgCl

19、)1.8×AgNO溶液中加入50 mL 0.02 mol·L已知的鹽酸生成沉淀。K向450 mL 0.018 mol·L的sp310 )。分別為( pHc，則生成沉淀后的溶液中(Ag)與771,1,2 L mol·101×B 2L mol·101.8×A71,71,3 mol·L DC1.8×10 mol·L1×103 答案 A 4101 HF1.46×10。現(xiàn)向1 L 0.2 mol·L25 時(shí)，電離常數(shù)K(HF)3.6×10(CaF，溶度積常數(shù)K)5已

20、知2asp1 。 ) CaCl溶液，則下列說(shuō)法正確的是( 1 L 0.2 mol·溶液中加入L211 溶液的0.1 mol·LpH HF時(shí)，A25 BK(CaF)隨溫度和濃度的變化而變化 2sp1 )C該體系中，K(CaF 2spKa D該體系中有CaF沉淀產(chǎn)生 2 答案 D 6實(shí)驗(yàn)室測(cè)定水體中氯離子的含量時(shí)常使用AgNO溶液滴定法，已知在25 時(shí)幾種銀鹽的K： sp3 難溶鹽AgCl AgBr AgI AgCrO 42AgCO 32 Ksp101.8×10 13 5.4×10178.3×10 1210 1.9×12 8.1×

21、;10顏色 白色 淡黃色 黃色 磚紅色 白色可用作滴定Cl指示劑的是( )。 AKCrO BNaCO 3242NaI D NaBrC 答案 A 10，在t 時(shí)，4×10AgCrO在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法K7已知t 時(shí)AgCl的4sp2 錯(cuò)誤的是( )。 11 1×10CrO時(shí)，Ag的K為A在t sp42B在飽和溶液中加入KCrO(s)可使溶液由Y點(diǎn)到Z點(diǎn) 42276.25×K (s)CrO2Cl(aq)CrO平衡常數(shù)10C在t ，Ag442 111的KLCrO20 mL 0.001 mol·L的混合 KCl和0.001 mol·

22、;在Dt 時(shí)，以0.001 mol·L AgNO溶液滴定4232 CrO先沉淀溶液，4 答案 D 8下表是幾種難溶物質(zhì)的有關(guān)數(shù)值： Fe(OH) Cu(OH) Fe(OH) 物質(zhì)322361620 K8.0×1010 2.2× /25 104.0×sp.科來(lái)源學(xué) 9.6 6.4 3 pH完全沉淀時(shí)的范圍關(guān)于含等物質(zhì)的量的CuSO、FeSO、Fe(SO) 。) (的混合溶液的下列說(shuō)法中正確的是34244A向該混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先生成的沉淀是藍(lán)色的 22324 (Fe)>5(Cu)c(Fe)B該溶液中c(SOc)c423201 10c(

23、Fe)10C當(dāng)pH時(shí)，溶液中c(Fe(2×)D向該溶液中加入適量氨水，調(diào)節(jié)pH到9.6后過(guò)濾將所得沉淀灼燒，可得等物質(zhì)的量的CuO、FeO 答案 B 9請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題： 11201L25 2.2×10下，向濃度均為0.1 mol·Mg(OH)1.8×10。在，KCu(OH)K(1)已知25 時(shí)，22spsp的MgCl和CuCl混合溶液中逐滴加入氨水，先生成_沉淀(填化學(xué)式)，生成該沉淀的離子方程式為22_。 1的MgCl溶液中，逐滴加入濃NaOH溶液，剛好出現(xiàn)沉淀時(shí)，溶液的pH為(2)25 時(shí)，向0.01 mol·L2 2完全沉淀時(shí)，溶液

24、的pH為_(kāi)(忽略溶液體積變化，已知lg 2.4Mg0.4，lg 7.70.9)。 _；當(dāng)10_ 約為(Ag)c，則將AgCl放在蒸餾水中形成飽和溶液，已知(3)25 時(shí)，K(AgCl)1.8×10溶液中的sp 1 。Lmol·393K的平衡常數(shù)103H，該溫度下反應(yīng)Fe(OH)3HFeO2.79×Fe(OH)25 (4)已知時(shí)，K 2sp33 _。 2532NH 1010 O=Cu(OH)H·Cu 答案(1)Cu(OH)2NH (2)9.611.1(3)1.3× (4)2.79×42322 時(shí)幾種難溶電解質(zhì)的溶解度：25 以下是10

25、Mg(OH) Cu(OH) Fe(OH) Fe(OH) 難溶電解質(zhì)32229644 1.7×10109×10 1.5×溶解度/g 103.0×在無(wú)機(jī)化合物的提純中，常利用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理除去某些離子。例如： 3 ，先將混合物溶于水，再加入一定量的試劑反應(yīng)，過(guò)濾，結(jié)晶即可；為了除去氯化銨中的雜質(zhì)Fe3，先將混合物溶于水，加入足量的氫氧化鎂，充分反應(yīng)，過(guò)濾，結(jié)晶Fe為了除去氯化鎂晶體中的雜質(zhì)即可； 223，調(diào)節(jié)HO，將FeFe為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì)Fe氧化成，先將混合物溶于水，加入一定量的22溶液的pH4，過(guò)濾結(jié)晶即可。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： 23 )Fe而除去。都被轉(zhuǎn)化為_(kāi)(1)上述三個(gè)除雜方案都能夠達(dá)到很好效果，F(xiàn)e填名稱(chēng)、(2)中加入的試劑應(yīng)選擇_為宜，其原因是_。 3_ Fe所發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式為(3)中除去_。 (4)下列關(guān)于方案相關(guān)的敘述中，正確的是_(填字母)。 AHO是綠色氧化劑，在氧化過(guò)程中不引進(jìn)雜質(zhì)，不產(chǎn)生污染 2223 沉淀較難過(guò)濾Fe(OH)將Fe沉淀比氧化為FeFe(OH)的主要原因是B32C調(diào)節(jié)溶液pH4可選擇的試劑是氫氧化銅或堿式碳酸銅 2 的溶液中pHDCu4可以大