1、AlkaloidHOHNMeHOONCH3OCH3OCH3OCH3OHHNHCH3OHCH3CH3ONNHOHONOOOCH3OHONNOONOCOCC6H5CH2OHCH3NHNNNHOH3COOCOCOCH3COOCH3OHCH3ORH3COOCOCH3CH3ONHNOOOCH3OCH3OCH3MeOMeOMeORONHCOMeNNONNOO苦參堿氧化苦參堿CH3NNC NCNCCNNNNOONOHNOONCNONOOOMeOMeNOOOMeOMeZnH2SO4+小檗堿四氫小檗堿（黃色）（黃色）（無色） N:N:H+ H+生物堿生物堿鹽B + H2O BH + OH+-B OH +-Kb

2、= BH pKa: 12 3. 影響堿性強弱的因素 N()(CN)sp3 sp2sp()NpKa 10 5 6 0 1NHNNNpka9.310.610.79.74連接供電基團則使堿性增強。NH3Me NH2NHMeMeMe N MeMe仲胺叔胺伯胺胺氨 伯胺 仲胺 叔胺NCH3HCOOCH3OCON CH3HOCO可卡因托哌可卡因pKa = 8.31pKa = 9.88NNNNOMeOMeHHOMeOMe.HNNMeMeMeHNCOO12OMeOMeOMeORNHCOMeCNHH2NH2N.H+OH-CNH2H2NH2N.+.NNO COOMeOMeOMeOMeMeCOOCMeO.NNO16

3、1苦參堿NNOEtHHHCOOMeOMeHH+NEtHHHCOOMeOMeHNOH+Ar-NH2N+OHN HNH2NONH季銨季銨仲胺仲胺伯胺伯胺叔胺叔胺芳胺芳胺酰胺酰胺-供電-堿性共軛、誘導吸電-堿性影響堿性強弱的因素 影響堿性強弱的因素 NNNOMeH123evodiamine吳茱萸堿B1 3 2NNHCONHCHMeHCH2OHMeC123麥角新堿ergonovineN2 1 3RSO3H-+BH+RSO3-BH+HOH- 如：NH4OHRSO3-+NH4+BH2O+生物堿鹽游離生物堿NH4 Cr (NH3)2(SCN)4 +B Cr (NH3)2(SCN)4 Ag2SO4Ag Cr

4、(NH3)2(SCN)4 +B2SO4BaCl2BaSO4+- B ClB +依據Alk的理化性質總生物堿酸水濾液有機層酸水層堿水層有機層有機層有機層堿水層有機層有機層堿水層總生物堿酸水溶液水 相CHCl3CHCl3堿化（氨水）CHCl3萃取水 相堿化CHCl3萃取pHNo. 1 2 3 4 5 6 7 8低 高 CHCl3pHNo. 1 2 3 4 5 6 7 8ABCHCl3+低 高 選擇最佳pH的緩沖溶液進行萃取選擇最佳pH的緩沖溶液進行萃取堿性堿性B A練 習 題二、是非判斷題二、是非判斷題三、化學方法鑒別下列各組化合物NH2COOHNOHNHMeMeABC1、三、化學方法鑒別下列各組

5、化合物NOOOMeMeONOMeMeOMeMeOMeOAB2、三、化學方法鑒別下列各組化合物NOOOOHMeOHNOOOHMeOHAB3、三、化學方法鑒別下列各組化合物NNOMeH3COOCCOOHOMeOMeMeOAB4、四、比較下列各組化合物的堿性NOHOHOOONOHOHOONOHOHOOABC1、四、比較下列各組化合物的堿性NOOOOHMeNOOOHMeNOOOHMeOHABC2、四、比較下列各組化合物的堿性NOOMeOHNOHHNOABC3、五、提取分離總堿的酸性水溶液NH4調至pH 910CHCl3萃取堿水層層CHCl3酸化雷氏銨鹽水液沉淀經分解1%NaOH1%HClNH4Cl 處理提取酸水層堿水層CHCl3層CHCl3層CHCl3層CHCl3( )( )( )( ) ( )AB茚三酮反應 + -生物堿沉淀試劑 - +ABLabat