1、超臨界萃取法超臨界萃取法70年代，年代，SFE工作的中心逐漸轉(zhuǎn)移到食品工業(yè)中，建立工作的中心逐漸轉(zhuǎn)移到食品工業(yè)中，建立從天然產(chǎn)品中提取有效成分或脫除有害物質(zhì)的工從天然產(chǎn)品中提取有效成分或脫除有害物質(zhì)的工藝流程，其中包括對咖啡、茶、煙草和香料的藝流程，其中包括對咖啡、茶、煙草和香料的SFE。80年代，發(fā)展迅速，成為分析化學(xué)中一種新的樣品制備年代，發(fā)展迅速，成為分析化學(xué)中一種新的樣品制備手段。手段。90年代，對各種環(huán)境中微量污染物的萃取成為年代，對各種環(huán)境中微量污染物的萃取成為SFE應(yīng)用應(yīng)用的熱點(diǎn)。的熱點(diǎn)。21世紀(jì)，世紀(jì)，SFE在環(huán)境分析、食品分析與安全、手性藥物在環(huán)境分析、食品分析與安全、手性藥

2、物分析等發(fā)揮著重要作用。分析等發(fā)揮著重要作用。選擇性萃取選擇性萃取改變體系溫度或壓力，使被改變體系溫度或壓力，使被萃取的分析物析出，達(dá)到萃取的分析物析出，達(dá)到提取和分離的目的。提取和分離的目的。萃取萃取擴(kuò)散系數(shù)大，粘度小擴(kuò)散系數(shù)大，粘度小通過擴(kuò)散、溶解、分通過擴(kuò)散、溶解、分配等作用配等作用萃取萃取富集富集+基本原理基本原理可以在接近室溫可以在接近室溫(35-40)及及CO2氣體籠罩下進(jìn)行提取，有效地氣體籠罩下進(jìn)行提取，有效地防止了熱敏性物質(zhì)的氧化和逸散；防止了熱敏性物質(zhì)的氧化和逸散；不用有機(jī)溶劑不用有機(jī)溶劑, 防止了提取過程對人體的毒害和對環(huán)境的污染防止了提取過程對人體的毒害和對環(huán)境的污染,是

3、是100%的純天然；（環(huán)境友好）的純天然；（環(huán)境友好）萃取和分離合二為一，壓力下降能使萃取和分離合二為一，壓力下降能使CO2與萃取物迅速成為兩與萃取物迅速成為兩相（氣液分離）而立即分開，不僅萃取效率高而且能耗較相（氣液分離）而立即分開，不僅萃取效率高而且能耗較少，節(jié)約成本；少，節(jié)約成本；CO2是一種不活潑的氣體，萃取過程不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)是一種不活潑的氣體，萃取過程不發(fā)生化學(xué)反應(yīng), 安全性好安全性好，同時(shí)，同時(shí)，CO2價(jià)格便宜，純度高，容易取得，所以成本較低價(jià)格便宜，純度高，容易取得，所以成本較低壓力和溫度都可以成為調(diào)節(jié)萃取過程的參數(shù)。通過改變溫度壓力和溫度都可以成為調(diào)節(jié)萃取過程的參數(shù)。通過改變溫

4、度或壓力達(dá)到萃取目的。因此工藝簡單易掌握，而且萃取速或壓力達(dá)到萃取目的。因此工藝簡單易掌握，而且萃取速度快。度快。u（i）臨界溫度低（）臨界溫度低（31.3C）適于分析熱不穩(wěn)定性樣品）適于分析熱不穩(wěn)定性樣品u（ii）無毒，對人體無害，易純化獲得高純度，可達(dá)）無毒，對人體無害，易純化獲得高純度，可達(dá)99.999%。u（iii）CO2 隋性氣體，適于多種檢測器隋性氣體，適于多種檢測器,并在并在190 nm以上以上無紫外吸收。無紫外吸收。u（iv）有相當(dāng)極性，選擇性好，能溶解大部分非極）有相當(dāng)極性，選擇性好，能溶解大部分非極 性，性，中強(qiáng)極性樣品。中強(qiáng)極性樣品。u（v）價(jià)格便宜。）價(jià)格便宜。u缺點(diǎn)為

5、極性太弱，對極性化合物溶解力差。缺點(diǎn)為極性太弱，對極性化合物溶解力差。水：水：23.5 各種具有液各種具有液體密度的壓體密度的壓縮氣體與液縮氣體與液體的溶劑力體的溶劑力比較分度表比較分度表（2）萃取過程易于控制并具有選擇性）萃取過程易于控制并具有選擇性 溫度恒定，壓力降低：萃取傾向于弱極性的分析物；溫度恒定，壓力降低：萃取傾向于弱極性的分析物； 壓力升高：萃取傾向于強(qiáng)極性和高分子量的分析物壓力升高：萃取傾向于強(qiáng)極性和高分子量的分析物 壓力和溫度的較小變化都會使其密度（溶劑力）有很大壓力和溫度的較小變化都會使其密度（溶劑力）有很大變化。所以通過改變萃取壓力和萃取溫度，可改變變化。所以通過改變萃取

6、壓力和萃取溫度，可改變SFs的的溶劑力，從而實(shí)現(xiàn)對特定組分的萃取。這個特性還允許溶劑力，從而實(shí)現(xiàn)對特定組分的萃取。這個特性還允許我們在不同的壓力下萃取一個復(fù)雜樣品，從而實(shí)現(xiàn)選擇我們在不同的壓力下萃取一個復(fù)雜樣品，從而實(shí)現(xiàn)選擇性萃取。性萃取。（3）后處理簡單）后處理簡單，即萃取物易于和二氧化碳分離，即萃取物易于和二氧化碳分離 溶劑萃取在分析痕量有機(jī)物時(shí)需要濃縮，這樣費(fèi)時(shí)，而且溶劑萃取在分析痕量有機(jī)物時(shí)需要濃縮，這樣費(fèi)時(shí)，而且還會引起揮發(fā)性物質(zhì)的損失。反之，一些還會引起揮發(fā)性物質(zhì)的損失。反之，一些SFs在室溫時(shí)是在室溫時(shí)是氣體（如氣體（如CO2），濃縮步驟可以大大簡化。），濃縮步驟可以大大簡化。（

7、4）易于在線聯(lián)用，實(shí)現(xiàn)自動化）易于在線聯(lián)用，實(shí)現(xiàn)自動化. 超臨界流體萃取與超臨界流體萃取與其它分析方法聯(lián)用，消除了樣品可能發(fā)生的損失、其它分析方法聯(lián)用，消除了樣品可能發(fā)生的損失、降解和污染，而可以縮短分析時(shí)間。降解和污染，而可以縮短分析時(shí)間。（5）基本解決了溶劑對環(huán)境的污染）基本解決了溶劑對環(huán)境的污染。大多數(shù)。大多數(shù)SFs相對相對惰性、純凈、無毒。惰性、純凈、無毒。（6）效率高，費(fèi)用低。）效率高，費(fèi)用低。（7）有利于萃取受熱不穩(wěn)定的物質(zhì)）有利于萃取受熱不穩(wěn)定的物質(zhì)。CO2和和N2O具有具有低的臨界溫度低的臨界溫度(分別是分別是31和和36，選用這些低臨，選用這些低臨界溫度的超臨界萃取，就可以在較低溫度下萃取界溫度的超臨界萃取，就可以在較低溫度下萃取熱不穩(wěn)定化合物，但熱不穩(wěn)定化合物，但CO2安全性好。安全性好。（8）易于從復(fù)雜體系中分離目標(biāo)物易于從復(fù)雜體系中分離目標(biāo)物提攜劑補(bǔ)充CO2萃取產(chǎn)物萃取器萃取器貯槽CO2貯槽分離器冷凝器加熱器圖4-1 一種固體