1、 答疑時(shí)間：7.4下午及考前2天任一時(shí)間 答疑地點(diǎn)：新住樓D-438 辦公室 考試時(shí)間：7.6日下午14：00-16：00有機(jī)化學(xué)總結(jié)有機(jī)化學(xué)總結(jié)一、命名一、命名二、構(gòu)造實(shí)際二、構(gòu)造實(shí)際三、根本反響三、根本反響四、化合物轉(zhuǎn)化及合成方法四、化合物轉(zhuǎn)化及合成方法五、鑒別五、鑒別一、有機(jī)化合物的命名一、有機(jī)化合物的命名 要求掌握要求掌握“正、異、新、正、異、新、“伯、仲、叔、伯、仲、叔、季等字頭的含義及用法，季等字頭的含義及用法， 掌握常見(jiàn)烴基的構(gòu)造，如：烯丙基、丙掌握常見(jiàn)烴基的構(gòu)造，如：烯丙基、丙烯基、正丙基、異丙基、異丁基、叔丁烯基、正丙基、異丙基、異丁基、叔丁基、芐基等。基、芐基等。 習(xí)慣命名

2、法習(xí)慣命名法正丁基正丁基 二級(jí)丁基二級(jí)丁基 異丁基異丁基(n) sec or s isoCH3CH3CH2CH3CH2CH2H3CH3CCH3CH2CH2CH2CH CH2H3CH3CCH3CH2CHCH3甲基甲基(Me) 乙基乙基 (Et) 正丙基正丙基 異丙基異丙基 三級(jí)戊基三級(jí)戊基 三級(jí)丁基三級(jí)丁基 新戊基新戊基 Tert or t neoCH3CH2CCH3CH3CH3CCH3CH3CH3CCH3CH3CH2一一 幾個(gè)重要的烯基幾個(gè)重要的烯基CH3CH=CH丙烯基丙烯基propenylCH=CHCH2烯丙基烯丙基allylCH2=C異丙烯基異丙烯基isopropenylCH3CH2=C

3、H乙烯基乙烯基Vinyl系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法 其中烴類(lèi)的命名是根底，幾何異構(gòu)體、其中烴類(lèi)的命名是根底，幾何異構(gòu)體、光學(xué)異構(gòu)體和多官能團(tuán)化合物的命名是光學(xué)異構(gòu)體和多官能團(tuán)化合物的命名是難點(diǎn)，應(yīng)引起注重。要牢記命名中所遵難點(diǎn)，應(yīng)引起注重。要牢記命名中所遵照的照的“次序規(guī)那么。次序規(guī)那么。 第一條規(guī)那么：第一條規(guī)那么：將各種取代基的銜接原子，按原子序數(shù)的大小陳列，將各種取代基的銜接原子，按原子序數(shù)的大小陳列，原子序數(shù)大的順序在前。假設(shè)為同位素，那么質(zhì)量原子序數(shù)大的順序在前。假設(shè)為同位素，那么質(zhì)量數(shù)高的順序在前。數(shù)高的順序在前。*3 順序規(guī)那順序規(guī)那么么I Br Cl F O N C D H不同原子按

4、原子序數(shù)陳列不同原子按原子序數(shù)陳列同位素按質(zhì)量同位素按質(zhì)量數(shù)由高到低的數(shù)由高到低的順序陳列順序陳列各種原子或取代基按先后次序陳列的規(guī)那么稱(chēng)為順序規(guī)那么。各種原子或取代基按先后次序陳列的規(guī)那么稱(chēng)為順序規(guī)那么。CHOHHCHCCCClHHHHHHHCHCCCHHHHHHHHHHHOCH2CH2CHCH3CH3CH2CHCH3CH2Cl1234第二條規(guī)那么第二條規(guī)那么假設(shè)多原子基團(tuán)的第一個(gè)銜接原子相假設(shè)多原子基團(tuán)的第一個(gè)銜接原子相同，那么比較與它相連的其它原子，先同，那么比較與它相連的其它原子，先比較原子序數(shù)最大的原子，再比較第比較原子序數(shù)最大的原子，再比較第二大的，依次類(lèi)推。假設(shè)第二層次的原二大的

5、，依次類(lèi)推。假設(shè)第二層次的原子仍一樣，那么沿取代鏈依次相比，直子仍一樣，那么沿取代鏈依次相比，直至比出大小為至。至比出大小為至。1 2 3 4第三條規(guī)那么第三條規(guī)那么含不飽和鍵時(shí)陳列順序大小的規(guī)那么：連有雙鍵或含不飽和鍵時(shí)陳列順序大小的規(guī)那么：連有雙鍵或叁鍵的原子可以以為連有兩個(gè)或三個(gè)一樣的原子。叁鍵的原子可以以為連有兩個(gè)或三個(gè)一樣的原子。CCH CHCH2CH(CH3)2CCCCCHHHHHCCCHHHHHHHCCCCCHCCCCCHHA 確定主鏈：確定主鏈： 鏈的長(zhǎng)短長(zhǎng)的優(yōu)先，側(cè)鏈數(shù)目多的優(yōu)先鏈的長(zhǎng)短長(zhǎng)的優(yōu)先，側(cè)鏈數(shù)目多的優(yōu)先), 側(cè)鏈位次大小小的優(yōu)先，各側(cè)鏈碳原子數(shù)多側(cè)鏈位次大小小的優(yōu)先

6、，各側(cè)鏈碳原子數(shù)多的優(yōu)先，側(cè)分支的多少少的優(yōu)先。的優(yōu)先，側(cè)分支的多少少的優(yōu)先。B 編號(hào)：按最低系列原那么編號(hào)。編號(hào)：按最低系列原那么編號(hào)。 最低系列原那么：使取代基的位置號(hào)碼盡能夠最低系列原那么：使取代基的位置號(hào)碼盡能夠小。假設(shè)有多個(gè)取代基，逐個(gè)比較，直至比出高底小。假設(shè)有多個(gè)取代基，逐個(gè)比較，直至比出高底為止。為止。C 按稱(chēng)號(hào)根本格式寫(xiě)出全名。按稱(chēng)號(hào)根本格式寫(xiě)出全名。命名步驟命名步驟幾何異構(gòu)體的命名幾何異構(gòu)體的命名 烯烴幾何異構(gòu)體的命名包括順、反和烯烴幾何異構(gòu)體的命名包括順、反和Z、E兩種方法。兩種方法。 簡(jiǎn)單的化合物可以用順?lè)幢硎荆部梢院?jiǎn)單的化合物可以用順?lè)幢硎荆部梢杂糜肸、E表示。用

7、順?lè)幢硎緯r(shí)，一樣的原表示。用順?lè)幢硎緯r(shí)，一樣的原子或基團(tuán)在雙鍵碳原子同側(cè)的為順式，子或基團(tuán)在雙鍵碳原子同側(cè)的為順式，反之為反式。反之為反式。 假設(shè)雙鍵碳原子上所連四個(gè)基團(tuán)都不一假設(shè)雙鍵碳原子上所連四個(gè)基團(tuán)都不一樣時(shí)，不能用順?lè)幢硎荆荒苡脴訒r(shí)，不能用順?lè)幢硎荆荒苡肸、E表表示。示。 按照按照“次序規(guī)那么比較兩對(duì)基團(tuán)的優(yōu)先次序規(guī)那么比較兩對(duì)基團(tuán)的優(yōu)先順序，較優(yōu)基團(tuán)在雙鍵碳原子同側(cè)的為順序，較優(yōu)基團(tuán)在雙鍵碳原子同側(cè)的為Z型，反之為型，反之為E型。型。 必需留意，順、反和必需留意，順、反和Z、E是兩種不同的是兩種不同的表示方法，不存在必然的內(nèi)在聯(lián)絡(luò)。有表示方法，不存在必然的內(nèi)在聯(lián)絡(luò)。有的化合物可以

8、用順?lè)幢硎荆部梢杂玫幕衔锟梢杂庙樂(lè)幢硎荆部梢杂肸、E表示，順式的不一定是表示，順式的不一定是Z型，反式的不型，反式的不一定是一定是E型。型。 C=C 反式，Z型 H CH2-CH3 C=C (反式，E型) H CH2-CH3Br CH3-CH2 CH3 CH3-CH2 脂環(huán)化合物也存在順?lè)串悩?gòu)體，兩個(gè)取脂環(huán)化合物也存在順?lè)串悩?gòu)體，兩個(gè)取代基在環(huán)平面的同側(cè)為順式，反之為反代基在環(huán)平面的同側(cè)為順式，反之為反式。式。 光學(xué)異構(gòu)體的命名光學(xué)異構(gòu)體的命名(R、S標(biāo)志法標(biāo)志法):它是根它是根據(jù)手性碳原子所連四個(gè)不同原子或基團(tuán)據(jù)手性碳原子所連四個(gè)不同原子或基團(tuán)在空間的陳列順序標(biāo)志的。光學(xué)異構(gòu)體在空間的

9、陳列順序標(biāo)志的。光學(xué)異構(gòu)體普通用投影式表示，要掌握費(fèi)歇爾投影普通用投影式表示，要掌握費(fèi)歇爾投影式的投影原那么及構(gòu)型的判別方法。式的投影原那么及構(gòu)型的判別方法。 根據(jù)投影式判別構(gòu)型，首先要明確在投影根據(jù)投影式判別構(gòu)型，首先要明確在投影式中，橫線所連基團(tuán)向前式中，橫線所連基團(tuán)向前 ，豎線所連基團(tuán)，豎線所連基團(tuán)向后；再根據(jù)向后；再根據(jù)“次序規(guī)那么陳列手性碳原次序規(guī)那么陳列手性碳原子所連四個(gè)基團(tuán)的優(yōu)先順序，從大到小，子所連四個(gè)基團(tuán)的優(yōu)先順序，從大到小，順時(shí)針為順時(shí)針為R，逆時(shí)針為，逆時(shí)針為S CH2-CH3NH2 H COOH R構(gòu)型構(gòu)型 雙官能團(tuán)化合物的命名雙官能團(tuán)化合物的命名 當(dāng)鹵素和硝基與其它官

10、能團(tuán)并存時(shí)，把鹵當(dāng)鹵素和硝基與其它官能團(tuán)并存時(shí)，把鹵素和硝基作為取代基，其它官能團(tuán)為母體。素和硝基作為取代基，其它官能團(tuán)為母體。 當(dāng)雙鍵與羥基、羰基、羧基并存時(shí)，不以當(dāng)雙鍵與羥基、羰基、羧基并存時(shí)，不以烯烴為母體，而是以醇、醛、酮、羧酸為母體。烯烴為母體，而是以醇、醛、酮、羧酸為母體。 當(dāng)羥基與羰基并存時(shí)，以醛、酮為母體。當(dāng)羥基與羰基并存時(shí)，以醛、酮為母體。 當(dāng)羰基與羧基并存時(shí)，以羧酸為母體。當(dāng)羰基與羧基并存時(shí)，以羧酸為母體。 當(dāng)雙鍵與三鍵并存時(shí)，應(yīng)選擇既含有雙鍵當(dāng)雙鍵與三鍵并存時(shí)，應(yīng)選擇既含有雙鍵又含有三鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，編號(hào)時(shí)給雙鍵又含有三鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，編號(hào)時(shí)給雙鍵或三鍵以盡能夠低

11、的數(shù)字，假設(shè)雙鍵與三鍵的或三鍵以盡能夠低的數(shù)字，假設(shè)雙鍵與三鍵的位次數(shù)一樣，那么應(yīng)給雙鍵以最低編號(hào)。位次數(shù)一樣，那么應(yīng)給雙鍵以最低編號(hào)。 雙官能團(tuán)和多官能團(tuán)化合物的命名關(guān)鍵是確定母雙官能團(tuán)和多官能團(tuán)化合物的命名關(guān)鍵是確定母體。體。官能團(tuán)的次序與所學(xué)章節(jié)根本一致官能團(tuán)的次序與所學(xué)章節(jié)根本一致二、有機(jī)化合物的構(gòu)造實(shí)際二、有機(jī)化合物的構(gòu)造實(shí)際 1、碳原子的雜化和共價(jià)鍵、碳原子的雜化和共價(jià)鍵 2、同分異構(gòu)、同分異構(gòu) 3、電子效應(yīng)、電子效應(yīng) 4、空間效應(yīng)、空間效應(yīng) 1、碳原子的雜化和共價(jià)鍵、碳原子的雜化和共價(jià)鍵 碳原子的三種雜化方式碳原子的三種雜化方式spsp、sp2sp2、sp3sp3以以及各種雜化方

12、式的特點(diǎn)，及各種雜化方式的特點(diǎn)， 能判別有機(jī)化能判別有機(jī)化合物分子中各碳原子的雜化方式。掌握合物分子中各碳原子的雜化方式。掌握 鍵和鍵和 鍵的構(gòu)成及它們的區(qū)別，共鍵的構(gòu)成及它們的區(qū)別，共軛軛 鍵和芳香大鍵和芳香大鍵的特性以及雙鍵、鍵的特性以及雙鍵、三鍵是由什么鍵組成的。掌握不同構(gòu)造三鍵是由什么鍵組成的。掌握不同構(gòu)造的碳正離子及自在基的穩(wěn)定性。的碳正離子及自在基的穩(wěn)定性。 碳架異構(gòu)體碳架異構(gòu)體位置異構(gòu)體位置異構(gòu)體官能團(tuán)異構(gòu)體官能團(tuán)異構(gòu)體互變異構(gòu)體互變異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體幾何異構(gòu)體幾何異構(gòu)體旋光異構(gòu)體旋光異構(gòu)體交叉式構(gòu)象交叉式構(gòu)象重疊式構(gòu)象重疊式構(gòu)象構(gòu)造異構(gòu)體構(gòu)造異構(gòu)體

13、同分異構(gòu)體構(gòu)造異構(gòu)體立體異構(gòu)體立體異構(gòu)體2、同分異構(gòu)、同分異構(gòu)* 分子式一樣分子式一樣, 構(gòu)造不同的化合物稱(chēng)為同分異構(gòu)體構(gòu)造不同的化合物稱(chēng)為同分異構(gòu)體, 也叫構(gòu)造異構(gòu)體也叫構(gòu)造異構(gòu)體 碳架異構(gòu)：由于碳骨架碳鏈的不同而產(chǎn)生碳架異構(gòu)：由于碳骨架碳鏈的不同而產(chǎn)生的，例如，丁烷和異丁烷。的，例如，丁烷和異丁烷。 位置異構(gòu)：由于取代基或官能團(tuán)在碳鏈或環(huán)上位置異構(gòu)：由于取代基或官能團(tuán)在碳鏈或環(huán)上的位置不同而產(chǎn)生的，例如，正丁醇與的位置不同而產(chǎn)生的，例如，正丁醇與2-丁醇。丁醇。 官能團(tuán)異構(gòu)：由于官能團(tuán)的不同而產(chǎn)生的，例官能團(tuán)異構(gòu)：由于官能團(tuán)的不同而產(chǎn)生的，例如，正丁醇和乙醚。如，正丁醇和乙醚。 互變異構(gòu)：

14、由于不同官能團(tuán)之間迅速互變而構(gòu)互變異構(gòu)：由于不同官能團(tuán)之間迅速互變而構(gòu)成的可逆異構(gòu)化景象。成的可逆異構(gòu)化景象。 順?lè)串悩?gòu)：由于雙鍵或環(huán)的存在使分子順?lè)串悩?gòu)：由于雙鍵或環(huán)的存在使分子中某些原子或基團(tuán)在空間位置的不同而中某些原子或基團(tuán)在空間位置的不同而產(chǎn)生的，例如，順產(chǎn)生的，例如，順-2-丁烯和反丁烯和反-2-丁烯。丁烯。 對(duì)映異構(gòu)：由于分子中含有手性碳原子對(duì)映異構(gòu)：由于分子中含有手性碳原子連有四個(gè)不同原子或基團(tuán)，原子在連有四個(gè)不同原子或基團(tuán)，原子在空間的陳列方式不同而使兩個(gè)分子之間空間的陳列方式不同而使兩個(gè)分子之間具有實(shí)物與鏡像的關(guān)系，稱(chēng)為對(duì)映異構(gòu)。具有實(shí)物與鏡像的關(guān)系，稱(chēng)為對(duì)映異構(gòu)。 構(gòu)象異構(gòu)

15、：由于圍繞構(gòu)象異構(gòu)：由于圍繞鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子或基團(tuán)在空間不同的陳列方分子中原子或基團(tuán)在空間不同的陳列方式叫構(gòu)象異構(gòu)。式叫構(gòu)象異構(gòu)。3.3.電子效應(yīng)電子效應(yīng) 誘導(dǎo)效應(yīng)：由于分子中原子的電負(fù)性不誘導(dǎo)效應(yīng)：由于分子中原子的電負(fù)性不同而產(chǎn)生的一種極化效應(yīng)，沿同而產(chǎn)生的一種極化效應(yīng)，沿鍵由近鍵由近而遠(yuǎn)傳送，間隔越遠(yuǎn)影響越小。它包括而遠(yuǎn)傳送，間隔越遠(yuǎn)影響越小。它包括吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和給電子誘導(dǎo)效應(yīng)。吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和給電子誘導(dǎo)效應(yīng)。 共軛效應(yīng)：在共軛體系中由于電子的離共軛效應(yīng)：在共軛體系中由于電子的離域而產(chǎn)生的效應(yīng)，沿共軛體系以極性交域而產(chǎn)生的效應(yīng)，沿共軛體系以極性交替的方式傳送，不隨碳

16、鏈的增長(zhǎng)而減弱。替的方式傳送，不隨碳鏈的增長(zhǎng)而減弱。它包括吸電子共軛效應(yīng)和給電子共軛效它包括吸電子共軛效應(yīng)和給電子共軛效應(yīng)。共軛效應(yīng)的方式有應(yīng)。共軛效應(yīng)的方式有-共軛如共共軛如共軛烯烴、苯環(huán)和軛烯烴、苯環(huán)和p-p-共軛如烯丙基共軛如烯丙基碳正離子。碳正離子。 要求掌握誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)產(chǎn)生的緣要求掌握誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)產(chǎn)生的緣由及特點(diǎn)，能用電子效應(yīng)解釋碳正離子、由及特點(diǎn)，能用電子效應(yīng)解釋碳正離子、碳負(fù)離子和游離基的穩(wěn)定性；碳負(fù)離子和游離基的穩(wěn)定性； 取代基對(duì)羧酸、酚酸性的影響及對(duì)胺堿取代基對(duì)羧酸、酚酸性的影響及對(duì)胺堿性的影響；性的影響； 解釋不對(duì)稱(chēng)烯烴進(jìn)展親電加成時(shí)所遵照解釋不對(duì)稱(chēng)烯烴進(jìn)展親電

17、加成時(shí)所遵照的馬氏規(guī)那么、鹵代烴和醇進(jìn)展消除時(shí)的馬氏規(guī)那么、鹵代烴和醇進(jìn)展消除時(shí)所遵照的查依采夫規(guī)那么；所遵照的查依采夫規(guī)那么； 不同構(gòu)造的鹵代烴進(jìn)展親核取代反響的不同構(gòu)造的鹵代烴進(jìn)展親核取代反響的活性、羰基化合物進(jìn)展親核加成反響的活性、羰基化合物進(jìn)展親核加成反響的活性等。活性等。 4 4、空間效應(yīng)、空間效應(yīng) 對(duì)親核反響影響較大，對(duì)親電影響較小。 三、有機(jī)化合物的根本反響三、有機(jī)化合物的根本反響 1、加成反響、加成反響 2、消除反響、消除反響 3、取代反響、取代反響 4、氧化復(fù)原反響、氧化復(fù)原反響 5、縮合反響、縮合反響 1、加成反響、加成反響 根據(jù)反響歷程不同分為親電加成、親核根據(jù)反響歷程不

18、同分為親電加成、親核加成和游離基加成。加成和游離基加成。 1親電加成親電加成由親電試劑的進(jìn)攻而進(jìn)展的加成反響。由親電試劑的進(jìn)攻而進(jìn)展的加成反響。要求掌握不對(duì)稱(chēng)烯烴進(jìn)展親電加成反響時(shí)要求掌握不對(duì)稱(chēng)烯烴進(jìn)展親電加成反響時(shí)所遵照的馬氏規(guī)那么，即試劑中帶正電核所遵照的馬氏規(guī)那么，即試劑中帶正電核的部分加到含氫較多的雙鍵碳原子上，而的部分加到含氫較多的雙鍵碳原子上，而負(fù)性部分加到含氫較少的雙鍵碳原子上。負(fù)性部分加到含氫較少的雙鍵碳原子上。烯烴加鹵素、鹵化氫、硫酸、次鹵酸、水，烯烴加鹵素、鹵化氫、硫酸、次鹵酸、水，炔烴加鹵素、鹵化氫、水以及共軛雙烯的炔烴加鹵素、鹵化氫、水以及共軛雙烯的1，2和和1，4加成

19、都是親電加成反響。加成都是親電加成反響。烯烴進(jìn)展親電加成反響時(shí)，雙鍵上電子云烯烴進(jìn)展親電加成反響時(shí)，雙鍵上電子云密度越大，反響越容易進(jìn)展。密度越大，反響越容易進(jìn)展。 (2)(2)親核加成親核加成 由親核試劑進(jìn)攻而進(jìn)展的加成反響。由親核試劑進(jìn)攻而進(jìn)展的加成反響。 要掌握親核試劑的概念。要掌握親核試劑的概念。 親核加成反響的歷程簡(jiǎn)單加成及加成親核加成反響的歷程簡(jiǎn)單加成及加成消除。消除。 羰基化合物與氰氫酸、亞硫酸氫鈉、醇、羰基化合物與氰氫酸、亞硫酸氫鈉、醇、格氏試劑、氨及氨衍生物的加成都是親格氏試劑、氨及氨衍生物的加成都是親核加成反響。核加成反響。 羰基化合物進(jìn)展親核加成反響的活性順羰基化合物進(jìn)展

20、親核加成反響的活性順序?yàn)椋盒驗(yàn)椋?HCHOCH3CHORCHOC6H5CHOCH3COCH3RCOCH3CHCHOCH3CHORCHOC6H5CHOCH3COCH3RCOCH3C6H5COCH3C6H5COC6H5 6H5COCH3C6H5COC6H5 (3) 自在基加成自在基加成 由自在基引發(fā)而進(jìn)展的加成反響。由自在基引發(fā)而進(jìn)展的加成反響。 烯烴在過(guò)氧化物存在下與溴化氫進(jìn)展的烯烴在過(guò)氧化物存在下與溴化氫進(jìn)展的加成是自在基加成。加成是自在基加成。 不對(duì)稱(chēng)烯烴與溴化氫進(jìn)展自在基加成時(shí)不對(duì)稱(chēng)烯烴與溴化氫進(jìn)展自在基加成時(shí)得到反馬氏規(guī)那么的產(chǎn)物，即氫加到含得到反馬氏規(guī)那么的產(chǎn)物，即氫加到含氫較少的雙鍵

21、碳原子上。氫較少的雙鍵碳原子上。 加成反響除上述三種類(lèi)型之外，還有不加成反響除上述三種類(lèi)型之外，還有不飽和烴的催化氫化，共軛二烯的雙烯合飽和烴的催化氫化，共軛二烯的雙烯合成等。成等。 2、消除反響、消除反響 從一個(gè)化合物分子中脫去較小分子如從一個(gè)化合物分子中脫去較小分子如H2OH2O、HXHX、NH3NH3 而構(gòu)成而構(gòu)成 雙鍵或三鍵的雙鍵或三鍵的反響叫消除反響。反響叫消除反響。 鹵代烴脫鹵化氫和醇脫水是重要的消除鹵代烴脫鹵化氫和醇脫水是重要的消除反響。反響。 (1)(1)鹵代烴脫鹵化氫鹵代烴脫鹵化氫 鹵代烴的消除反響是在強(qiáng)堿性條件下進(jìn)鹵代烴的消除反響是在強(qiáng)堿性條件下進(jìn)展。展。 不同構(gòu)造的鹵代烴

22、進(jìn)展消除反響的活性不同構(gòu)造的鹵代烴進(jìn)展消除反響的活性順序?yàn)椋喝?jí)順序?yàn)椋喝?jí) 二級(jí)二級(jí) 一級(jí)。一級(jí)。 要掌握鹵代烴進(jìn)展消除反響時(shí)所遵照的要掌握鹵代烴進(jìn)展消除反響時(shí)所遵照的查依采夫規(guī)那么，當(dāng)鹵代烴中不只含有查依采夫規(guī)那么，當(dāng)鹵代烴中不只含有一個(gè)一個(gè)碳時(shí)，消除時(shí)脫去含氫少的碳時(shí)，消除時(shí)脫去含氫少的碳碳上的氫原子。上的氫原子。 要留意，鹵代烴的消除和水解是競(jìng)爭(zhēng)反要留意，鹵代烴的消除和水解是競(jìng)爭(zhēng)反響。響。 (2)(2)醇的消除醇的消除 醇的消除反響在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)展。醇的消除反響在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)展。 消除方向也遵照查依采夫規(guī)那么。消除方向也遵照查依采夫規(guī)那么。 要掌握不同構(gòu)造的醇進(jìn)展消除反響的活要掌握

23、不同構(gòu)造的醇進(jìn)展消除反響的活性順序：叔醇性順序：叔醇 仲醇仲醇 伯醇。伯醇。 3、取代反響、取代反響 親電取代；親電取代； 親核取代；親核取代； 游離基取代。游離基取代。 根據(jù)反響歷程的不同可分為：根據(jù)反響歷程的不同可分為：、親電取代、親電取代 苯環(huán)上的鹵化、硝化、磺化、付氏烷基苯環(huán)上的鹵化、硝化、磺化、付氏烷基化和酰基化以及重氮鹽的巧合反響等，化和酰基化以及重氮鹽的巧合反響等，都是親電取代反響，萘環(huán)和芳香雜環(huán)上都是親電取代反響，萘環(huán)和芳香雜環(huán)上也能發(fā)生親電取代反響。也能發(fā)生親電取代反響。 要留意苯環(huán)上有致鈍基團(tuán)時(shí)不能進(jìn)展付要留意苯環(huán)上有致鈍基團(tuán)時(shí)不能進(jìn)展付氏反響，苯環(huán)上進(jìn)展烷基化時(shí)會(huì)發(fā)生異氏

24、反響，苯環(huán)上進(jìn)展烷基化時(shí)會(huì)發(fā)生異構(gòu)化景象。構(gòu)化景象。由于親電試劑的進(jìn)攻而引發(fā)的取代反響稱(chēng)親電取代反響。由于親電試劑的進(jìn)攻而引發(fā)的取代反響稱(chēng)親電取代反響。 掌握萘環(huán)上進(jìn)展親電取代反響的規(guī)律，掌握萘環(huán)上進(jìn)展親電取代反響的規(guī)律，第一個(gè)取代基主要進(jìn)入第一個(gè)取代基主要進(jìn)入位，第二個(gè)取位，第二個(gè)取代基是進(jìn)入同環(huán)還是異環(huán)由原取代基的代基是進(jìn)入同環(huán)還是異環(huán)由原取代基的定位效應(yīng)決議。定位效應(yīng)決議。、親核取代、親核取代 鹵代烴的水解、醇解、氰解、氨解，醇鹵代烴的水解、醇解、氰解、氨解，醇與氫鹵酸的反響，醚鍵的斷裂，羧酸衍與氫鹵酸的反響，醚鍵的斷裂，羧酸衍生物的水解、醇解、氨解等都是親核取生物的水解、醇解、氨解等都

25、是親核取代反響。代反響。 鹵代烴的親核取代反響可按兩種歷程進(jìn)鹵代烴的親核取代反響可按兩種歷程進(jìn)展，單分子歷程展，單分子歷程SN1SN1和雙分子歷程和雙分子歷程SN2SN2，一級(jí)鹵代烴易按，一級(jí)鹵代烴易按SN2SN2歷程反響，歷程反響，三級(jí)鹵代烴普通按三級(jí)鹵代烴普通按SN1SN1歷程反響，二級(jí)鹵歷程反響，二級(jí)鹵代烴那么兩者兼而有之。代烴那么兩者兼而有之。由親核試劑的進(jìn)攻而引起的取代反響稱(chēng)親核取代反響。由親核試劑的進(jìn)攻而引起的取代反響稱(chēng)親核取代反響。 要在了解反響歷程的根底上掌握不同鹵要在了解反響歷程的根底上掌握不同鹵代烴進(jìn)展親核取代反響的活性。代烴進(jìn)展親核取代反響的活性。 要留意，在堿性條件下鹵

26、代烴的取代和要留意，在堿性條件下鹵代烴的取代和消除是相互競(jìng)爭(zhēng)的反響。消除是相互競(jìng)爭(zhēng)的反響。 三級(jí)鹵代烴容易發(fā)生消除，一級(jí)鹵代烴三級(jí)鹵代烴容易發(fā)生消除，一級(jí)鹵代烴易發(fā)生取代，強(qiáng)極性溶劑如水有利易發(fā)生取代，強(qiáng)極性溶劑如水有利于取代，而弱極性溶劑如醇和強(qiáng)堿于取代，而弱極性溶劑如醇和強(qiáng)堿如醇鈉有利于消除，高溫有利于消如醇鈉有利于消除，高溫有利于消除。除。 、自在基取代、自在基取代 烷烴的鹵代，烯烴和烷基苯的烷烴的鹵代，烯烴和烷基苯的鹵代是自在鹵代是自在基取代反響。基取代反響。 反響條件是高溫、光照或過(guò)氧化物存在。反響條件是高溫、光照或過(guò)氧化物存在。 自在基的穩(wěn)定性和中心碳原子上所連的烷自在基的穩(wěn)定性和

27、中心碳原子上所連的烷基數(shù)目有關(guān)，烷基越多，穩(wěn)定性越大。基數(shù)目有關(guān)，烷基越多，穩(wěn)定性越大。 自在基的穩(wěn)定次序?yàn)椋鹤栽诨姆€(wěn)定次序?yàn)椋?三級(jí)三級(jí)二級(jí)二級(jí)一級(jí)一級(jí)CH3由自在基的引發(fā)而進(jìn)展的取代稱(chēng)自在基取代。由自在基的引發(fā)而進(jìn)展的取代稱(chēng)自在基取代。4、氧化復(fù)原反響、氧化復(fù)原反響 烯、炔、芳烴側(cè)鏈以及醇、酚、醛、酮等都易烯、炔、芳烴側(cè)鏈以及醇、酚、醛、酮等都易發(fā)生氧化反響。發(fā)生氧化反響。 要掌握幾種常用的氧化劑，如高錳酸鉀、重鉻要掌握幾種常用的氧化劑，如高錳酸鉀、重鉻酸鉀的硫酸溶液、氧氣空氣、臭氧以及托酸鉀的硫酸溶液、氧氣空氣、臭氧以及托倫試劑、斐林試劑、次鹵酸鈉等。倫試劑、斐林試劑、次鹵酸鈉等。 掌

28、握氧化反響在實(shí)踐中的運(yùn)用，如臭氧氧化可掌握氧化反響在實(shí)踐中的運(yùn)用，如臭氧氧化可用來(lái)推測(cè)烯烴的構(gòu)造，托倫試劑和斐林試劑的用來(lái)推測(cè)烯烴的構(gòu)造，托倫試劑和斐林試劑的氧化可用來(lái)鑒別醛和酮等。氧化可用來(lái)鑒別醛和酮等。 、氧化反響、氧化反響硝酸銀的氨水溶液 新制的Cu(OH)2懸濁溶液 托倫試劑托倫試劑斐林試劑斐林試劑、復(fù)原反響、復(fù)原反響 不飽和烴的催化氫化、醛、酮、羧酸及不飽和烴的催化氫化、醛、酮、羧酸及酯復(fù)原為醇，硝基苯復(fù)原為苯胺等都是酯復(fù)原為醇，硝基苯復(fù)原為苯胺等都是復(fù)原反響。復(fù)原反響。 要掌握幾種常用的復(fù)原劑，如要掌握幾種常用的復(fù)原劑，如H2/NiH2/Ni、 Fe+HClFe+HCl、NaBH4

29、NaBH4、LiAlH4LiAlH4等。等。 留意后面二種是提供負(fù)氫離子的復(fù)原劑，留意后面二種是提供負(fù)氫離子的復(fù)原劑，只對(duì)羰基選擇加氫，與雙鍵、三鍵不發(fā)只對(duì)羰基選擇加氫，與雙鍵、三鍵不發(fā)生作用。生作用。 還要掌握羰基復(fù)原為亞甲基的兩種方法：還要掌握羰基復(fù)原為亞甲基的兩種方法： 留意，進(jìn)展克萊門(mén)森復(fù)原時(shí)反響物分子留意，進(jìn)展克萊門(mén)森復(fù)原時(shí)反響物分子中不能存在對(duì)酸敏感的基團(tuán)，如醇羥基、中不能存在對(duì)酸敏感的基團(tuán)，如醇羥基、雙鍵等。雙鍵等。 用黃鳴龍改良法時(shí)，反響物分子中不能用黃鳴龍改良法時(shí)，反響物分子中不能帶有對(duì)堿敏感的基團(tuán)，如鹵素等。帶有對(duì)堿敏感的基團(tuán)，如鹵素等。5、縮合反響、縮合反響 含有含有氫的

30、醛在稀堿條件下生成氫的醛在稀堿條件下生成羥基羥基醛，此化合物不穩(wěn)定受熱容易脫水，生醛，此化合物不穩(wěn)定受熱容易脫水，生成成、不飽和醛。不飽和醛。 因此，此反響常用來(lái)增長(zhǎng)碳鏈制備因此，此反響常用來(lái)增長(zhǎng)碳鏈制備、不飽和醛。不飽和醛。 要求掌握羥醛縮合的反響條件。要求掌握羥醛縮合的反響條件。 主要包括羥醛縮合和酯縮合。主要包括羥醛縮合和酯縮合。1羥醛縮合羥醛縮合 含有含有氫的酯在強(qiáng)堿條件下發(fā)生克萊森氫的酯在強(qiáng)堿條件下發(fā)生克萊森酯縮合，兩分子酯之間脫去一分子醇生酯縮合，兩分子酯之間脫去一分子醇生成成酮酸酯。酮酸酯。 要掌握反響條件及在實(shí)踐中的運(yùn)用，有要掌握反響條件及在實(shí)踐中的運(yùn)用，有機(jī)合成中廣泛運(yùn)用的乙

31、酰乙酸乙酯就是機(jī)合成中廣泛運(yùn)用的乙酰乙酸乙酯就是經(jīng)過(guò)此反響制備的。經(jīng)過(guò)此反響制備的。 2 2克萊森酯縮合克萊森酯縮合 除了上述五種類(lèi)型的反響之外，還要求除了上述五種類(lèi)型的反響之外，還要求掌握重氮化反響、脫羧反響等，留意反掌握重氮化反響、脫羧反響等，留意反響條件、產(chǎn)物及其在實(shí)踐中的運(yùn)用。響條件、產(chǎn)物及其在實(shí)踐中的運(yùn)用。 四、有機(jī)化合物的轉(zhuǎn)化及合成方法四、有機(jī)化合物的轉(zhuǎn)化及合成方法 要求掌握有機(jī)化合物各類(lèi)官能團(tuán)之間的要求掌握有機(jī)化合物各類(lèi)官能團(tuán)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系、增長(zhǎng)和縮短碳的方法，在此轉(zhuǎn)化關(guān)系、增長(zhǎng)和縮短碳的方法，在此根底上設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單有機(jī)化合物的合成道路；根底上設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單有機(jī)化合物的合成道路； 熟練掌握

32、苯進(jìn)展付氏烷基化、酰基化、熟練掌握苯進(jìn)展付氏烷基化、酰基化、炔化物的烴化、羥醛縮合、格氏試劑法炔化物的烴化、羥醛縮合、格氏試劑法等都可以增長(zhǎng)碳鏈；等都可以增長(zhǎng)碳鏈； 炔化物的烴化、格氏試劑法等在有機(jī)合炔化物的烴化、格氏試劑法等在有機(jī)合成中運(yùn)用非常廣泛。成中運(yùn)用非常廣泛。 1、炔化物的烴化、炔化物的烴化 具有炔氫的炔烴與氨具有炔氫的炔烴與氨基鈉作用得炔鈉，炔鈉與伯鹵代烴反響基鈉作用得炔鈉，炔鈉與伯鹵代烴反響得到烷基取代得炔烴。此反響可增長(zhǎng)碳得到烷基取代得炔烴。此反響可增長(zhǎng)碳鏈，制備高級(jí)炔烴。鏈，制備高級(jí)炔烴。 2、格氏試劑法、格氏試劑法 格氏試劑在有機(jī)合成中格氏試劑在有機(jī)合成中運(yùn)用極為廣泛，它與

33、環(huán)氧乙烷、醛、酮、運(yùn)用極為廣泛，它與環(huán)氧乙烷、醛、酮、酯反響可用來(lái)制備不同構(gòu)造的醇等。這酯反響可用來(lái)制備不同構(gòu)造的醇等。這些反響既可增長(zhǎng)碳鏈，又可構(gòu)成所需的些反響既可增長(zhǎng)碳鏈，又可構(gòu)成所需的官能團(tuán)。官能團(tuán)。五、有機(jī)化合物的鑒別五、有機(jī)化合物的鑒別 烯烴、二烯、炔烴及三、四元的脂環(huán)烴：烯烴、二烯、炔烴及三、四元的脂環(huán)烴：溴的四氯化碳溶液，溴腿色溴的四氯化碳溶液，溴腿色 含有炔氫的炔烴：硝酸銀或氯化亞銅的含有炔氫的炔烴：硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液，生成炔化雪白色沉淀或炔化亞氨溶液，生成炔化雪白色沉淀或炔化亞銅紅色沉淀。銅紅色沉淀。 鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀

34、沉淀；不同構(gòu)造的鹵代烴生成沉淀的速沉淀；不同構(gòu)造的鹵代烴生成沉淀的速度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。沉淀。 醇：與金屬鈉反響放出氫氣鑒別醇：與金屬鈉反響放出氫氣鑒別6個(gè)碳原子個(gè)碳原子以下的醇；用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，以下的醇；用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后也無(wú)變化。置后也無(wú)變化。 酚或烯醇類(lèi)化合物：用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色。酚或烯醇類(lèi)化合物：用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色。苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀

35、。苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。 羰基化合物：羰基化合物：2，4-二硝基苯肼，產(chǎn)生黃色或二硝基苯肼，產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀；區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生橙紅色沉淀；區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮成銀鏡，而酮不能；區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉淀，而酮和芳香醛不能；淀，而酮和芳香醛不能； 甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。酸不能。 盧卡斯試劑 ：ZnCl2+HCl 胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩仲方法胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩仲方法 1 用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ龋谟帽交酋Ｂ然驅(qū)妆交酋Ｂ龋贜aOH溶溶液中反響，伯胺生成的產(chǎn)物溶于液中反響，伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH；仲胺；仲胺生成的產(chǎn)物不溶于生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液；叔胺不發(fā)生反溶液；叔胺不發(fā)生反響。響