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文檔簡介

1、酸堿基本理論 阿侖尼烏斯(Arrhennius)的電離理論:在水溶液中,凡能夠電離出H+的是酸,凡能電離出OH-的是堿。 富蘭克林的溶劑理論:凡能離解產(chǎn)生溶劑正離子的物質(zhì)為酸,能溶解產(chǎn)生溶劑負離子的物質(zhì)為堿(更廣義了,不局限在水溶液中)。酸堿基本理論 布朗斯泰德(Brnsted)的質(zhì)子理論:凡能夠提供質(zhì)子H+的是酸,接受質(zhì)子的是堿。堿具有未共享電子對以與質(zhì)子共享。互為共軛酸堿。 路易斯(Lewis)的電子理論:堿的定義與布朗斯泰德的相同,具有未共享的電子對。酸是一類具有能與堿的未共享電子對形成共價鍵空軌道的結(jié)構(gòu)單元、分子或離子。稱為路易斯酸堿。酸堿基本知識 根據(jù)電離和質(zhì)子理論,土壤酸是由土壤水

2、溶液中質(zhì)子H+的存在而引起的。 純水也有很微弱的導電能力,說明水分子也能微弱的電離:2H2O=H3O+OH-或簡化為H2O=H+OH-。 25時實驗室測得:H+OH-=10-14。故純水中: H+=OH-=10 7(摩爾*升-1)。由于H+和OH-濃度很小,只有10-7,而未電離的水幾乎是個常數(shù)100018=55.556摩爾*升-1。即在1升水中含H+ =1* 10 7 克,含OH- =17* 10 7克,含H2O=1000克。酸堿基本知識 由于H+很小,如用摩爾濃度表示在對比或計算時不方便。索侖生(Sorensen)提出用H+濃度的負對數(shù)來表示,這個負對數(shù)值稱為氫離子指數(shù)或pH值。-H+=p

3、H 更嚴格的應該是H+活度的負對數(shù)-H+= pH pH是酸的強度指標,在考察土壤與植物的關(guān)系時使用;而c molkg是酸的數(shù)量指標,在計算土壤中的化學反應如石灰需要量時使用。 酸堿基本知識 在純水中,當H+=OH-=10 7時,我們說呈中性; 當溶液(不是水了)中H+10 7時,我們說呈酸性; 當溶液中H+10 7時,我們說呈堿性。酸堿基本知識 雖然土壤酸通常是以H+形式表現(xiàn)出來的,但是實際上酸性土壤中被吸附的卻主要是Al3+,它再與土壤溶液起反應而產(chǎn)生H+。 鋁離子的水解分三步: Al3+H2O=AlOH2+H+, Al3+2H2O=Al(OH)2+2H+, Al3+3H2O=Al(OH)3

4、+3H+ 一般礦質(zhì)土壤的交換性H+在0.1c molkg以下,占總酸度的3%以下,其余全為鋁。只有有機質(zhì)含量高的表層交換性氫的含量才可達到0.2-0.3c molkg。酸堿基本知識 因此,既要分析水解酸,又要分析交換酸,還要進一步分析交換性氫和交換性鋁。 現(xiàn)代關(guān)于土壤酸度的學說,就是以氫離子和鋁離子共同存在為基礎的。土壤酸性的發(fā)生是以鋁離子的逐漸出現(xiàn)開始,土壤酸性的清除又以鋁離子的逐漸消除告終。土壤酸化的原因自然酸化1.土壤母質(zhì)。招遠乃至全煙臺市八成是棕壤土類,主要發(fā)育在花崗巖和片麻巖上。在母巖風化過程中所產(chǎn)生的鈣鎂鉀鈉等鹽基成分已被淋失,無石灰性,鹽基不飽和,呈微酸性至酸性反應。2.土壤本身

5、是一種弱的膠體酸。粘土礦物是土壤酸的主要載體,硅氧四面體和鋁氧八面體中的同晶替代所產(chǎn)生的負電荷可以吸附質(zhì)子而表現(xiàn)為酸基;腐殖質(zhì)的羧基、羥基和稀醇羥基在一定條件下離解也表現(xiàn)為酸基。土壤酸化的原因自然酸化3.植物吸收養(yǎng)分引起的土壤酸化。植物對土壤中陽離子(K+NH4+Ca2+Mg2+)養(yǎng)分元素的吸收,與對陰離子(NO3-SO42-PO43-)等養(yǎng)分元素的吸收,不是按陽陰離子的等電荷性進行的。植物根系從土壤吸收養(yǎng)分離子的同時,要向土壤溶液分泌H+或OH-和HCO3-,以保持體系的電荷平衡。通常分泌的是酸性物質(zhì)。土壤酸化的原因自然酸化4.土壤中生物的代謝活動。根系、微生物和其他各種各樣生物有機體的代謝

6、活動可以引起土壤的酸化。生物代謝不停地產(chǎn)生CO2、可溶性有機酸、酸性有機殘余物等弱酸性物質(zhì),它們解離出的質(zhì)子,可以與土壤交換點位上的鹽基離子進行交換作用。例如:CO2+H2O=H2CO3 2H2CO3+Ca2+-粘粒=Ca(HCO3)2+2H+-粘粒土壤酸化的原因自然酸化5.還原態(tài)N和S的氧化。土壤中還原態(tài)難溶性硫化物,暴露于空氣中,就可被O2氧化形成硫酸。如:黃鐵礦FeS2+O2+H2O=Fe(OH)3+SO42-+H+(招遠金礦是否伴生著黃鐵礦?有色金屬和貴金屬脈狀礦床中含有大量黃鐵礦這就意味著A:成土母質(zhì)中含有黃鐵礦;B:選礦煉金過程排出酸性廢液) 選礦洗礦用的什么酸?廢液怎么處置的?待

7、考土壤酸化的原因自然酸化6.閃電。閃電使大氣中的N2氧化成NO,進一步被氧化成NO2和HNO3:N2 NO NO2 HNO37.降水。經(jīng)空氣平衡的降水通常是很稀(10-5molL)的碳酸溶液。8.土壤水的自動離解也產(chǎn)生H+,雖然濃度很小,但長期多雨條件下,土中交換性鹽基離子被逐漸淋去,而被這些H+所代替。土壤酸化的原因人為酸化酰胺態(tài)氮酰胺態(tài)氮 ( (尿素尿素) ) NH2NH2O = CO = C銨態(tài)氮銨態(tài)氮 ( (碳酸氫銨碳酸氫銨) ) NH4+硝態(tài)氮硝態(tài)氮 ( (硝酸鉀硝酸鉀) ) NO3-氨化氨化CO(NH2)2 + 2 H2O 2 NH4+ + CO32-硝化硝化NHNH4 4+ + + O + O2 2 + H+ H2 2O O NO NO2 2- - + 2 H + 2 H+ +NONO2 2- - + O+ O2 2 NO NO3 3- -1.1 施氮肥土壤酸化的原因人為酸化1.2 磷肥。可溶性磷肥(三料過磷酸鈣和磷酸一銨)釋放出的磷酸能暫時使施肥區(qū)局部酸化,前者能使pH降至1.5,后者可使pH降至3.5。1.3 鉀肥。1.4 有機肥料。施用有機肥和秸稈還田產(chǎn)生有機酸或高分子量的腐殖酸。土壤酸化的原因人為酸化2.酸沉降酸雨。pH小于5.6的雨叫酸雨。 酸

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