1、 現場采樣質量控制技術 （水、氣、土、固廢等） （一）水和廢水現場監測質量控制 1水和廢水現場采樣監測質量控制 (1)采樣準備 1)采樣人員根據采樣方案或要求，選擇合適的采樣容器、采樣設備和監測儀器。 2)采樣容器洗滌方法按樣品成分和監測項目確定。 通用的洗滌方法：通常，除陰離子表面活性劑項目外，玻璃瓶和塑料瓶首先用水和洗滌劑清洗，以除去灰塵和油垢，再用自來水沖洗干凈，然后用10%的硝酸浸泡24 h，取出瀝干，用自來水漂洗干凈，若分析方法有要求，最后用去離子水充分蕩洗三次。 有特殊要求的洗滌方法：容器首先用水和洗滌劑清洗，以除去灰塵和油垢，并用自來水沖凈，再分別按特殊要求處理。 (a)用于盛裝

2、背景值調查樣品的容器，用10%的鹽酸浸泡8h以后，還需用(1+1)的硝酸浸泡34 d，瀝去酸液漂洗干凈，再用去離子水充分蕩洗三次。為去除黏附在容器上的微量重金屬，可先用EDTA-氨水進行處理。這是一種溫和而有效的方法。 (b)測鉻的樣品容器只能用10%硝酸浸洗，不能用鹽酸或鉻酸洗液浸洗。 (c)測汞的樣品容器可用(1+3)硝酸充分蕩洗并浸置數小時，然后依次用自來水和去離子水漂洗干凈。 (d)測油類的樣品應選用廣口玻璃瓶作容器，按一般通用洗滌方法洗滌后，還要用萃取劑（如石油醚等）徹底蕩洗23次。 測陰離子表面活性劑的樣品容器，不能用洗滌劑清洗，可用(1+9)的鹽酸一乙醇洗滌，或用甲醇清洗，然后依

3、次用自來水和去離子水清洗干凈。 部分有機項目和細菌學項目按監測方法中的要求洗滌容器。 3)細菌學項目的采樣容器按監測方法中的要求事先滅菌。 4)對現場使用的監測儀器進行功能和校準狀態核查，保證使用儀器完好：運輸中保證監測儀器不損壞，確保現場儀器正常使用。 (2)現場采樣監測 1)保證采樣按時、準確、安全。 2)采樣斷面應有明顯的標識物，采樣人員不得擅自改動采樣位置。 3)采樣時應保證采樣點的位置準確，注意避開表面油污、漂浮物、懸浮異物、水草等，避免攪動水底的沉積物。必要時使用定位儀( GPS)定位。 4)用船只采樣時，采樣船應位于下游方向，逆流采樣，避免攪動底部沉積物造成水樣污染。采樣人員應在

4、船前部采樣，盡量使采樣器遠離船體。在同一采樣點上分層采樣時，應自上而下進行，避免不同層次水體混擾。 5)采樣時，除油類、細菌學項目、部分有機物等有特殊要求的項目外，要先用采樣水蕩洗采樣器與水樣容器23次，然后再將水樣采入容器中，并按要求立即加入相應的固定劑，貼好標簽。 6)油類、BOD；、溶解氧、硫化物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物、放射性等項目要單獨采樣。 7)如果水樣中含沉降性固體（如泥沙等），則應分離除去。分離方法為：將所采水樣搖勻后倒入筒形玻璃容器（如12 L量筒），靜置30 min，將不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入盛樣容器并加入保存劑。測定水溫、pH、溶解氧、電導率、總懸浮物和

5、油類的水樣除外。 8)采集油類水樣，應在水面下300 mm采集柱狀水樣，并單獨采樣，全部用于測定。 9)采集溶解氧、BOD和揮發性、半揮發性有機污染物項目的水樣，采樣時水樣必須注滿容器，上部不留空隙。采集溶解氧、BOD5水樣時，測定溶解氧的水樣采集后應在現場固定，蓋好瓶塞后需用水封口。 10)采集湖庫水的COD、高錳酸鹽指數、葉綠素a、總氮、總磷時，水樣靜置30 min后，用吸管一次或幾次移取水樣，吸管進水尖嘴應插至水樣表層50 mm以下位置，再加保存劑保存。 11)細菌學樣品的采集要求：已滅菌和封包好的采樣瓶，要小心開啟包裝紙和瓶蓋，避免瓶蓋及采樣瓶頸部受雜菌污染；采集地表水樣時，應握住瓶子

6、底部直接將采樣瓶插入水中，距水面1015 cm處，瓶口朝水流方向，使水樣灌入瓶內，如果沒有水流，應握住瓶子水平前推，直至充滿水樣為止，采好水樣后，迅速蓋上瓶蓋和包裝紙；從自來水龍頭采集樣品時，應在采水前將關好的水龍頭用酒精燈火焰灼燒滅菌或用70%的酒精溶液消毒水龍頭及采樣瓶口，然后打開龍頭，放水3 min以除去水管中的滯留雜質，采水時控制水流速度，小心接入瓶內。 12)現場測試前的儀器校準：pH計測試前用標準緩沖液進行校準，溶解氧測試前對溶氧儀零點和滿度校準，其他儀器按相應要求校準。 (3)質控樣品的采集 1)全程序空白樣：地表水、較清潔水、廢水敏感或重要項目，每批樣品除色度、臭、濁度、pH、

7、透明度、懸浮物、電導率、溶解氧、溶解性總固體外，其余項目均需加采全程序空白樣。 全程序空白樣采集方法：現場采樣時，將純水帶至現場代替樣品，采入樣品瓶中，按規定加入固定劑，作為全程序空白樣。 2)現場平行樣：每批樣品除懸浮物、溶解性總固體外，其余每個項目加采不少于10%的現場平行樣。油類樣品每批加采1%10%現場平行樣（根據現場情況確定）。 污染事故、污染糾紛樣品加采100%現場平行樣或增加頻次分時段連續采樣。 (4)采樣記錄、樣品檢查及運輸 1)采樣記錄：水樣采集后，應在現場即時填寫采樣記錄，采樣記錄使用簽字筆或硬質鉛筆，字跡應整齊清楚，項目完整，詳盡明確，采樣記錄如需修改應劃線杠改，不能隨意

8、涂改或刪除。 現場其他未盡事宜應在備注欄內敘述，水質物理性狀如有異常，要記錄清楚。 2)樣品檢查：采樣結束前，應核對采樣計劃、采樣記錄、送樣單和樣品情況，如有錯誤或漏采，應立即重采或補采。 在運輸水樣前，應將容器的外（內）蓋蓋緊。裝箱時應用泡沫塑料等分隔，以防破損。同一采樣點的樣品瓶應盡量裝在同一個箱子中，如分裝在幾個箱子內，則各箱內均應有同樣的采樣記錄表。檢查所采水樣是否己全部裝箱。 3)樣品運輸：水樣采集后應立即送回實驗室，根據采樣點的地理L置和每個項目分析前最長可保存的時間，選用適當的運輸方式。 樣品運輸時應有專門押運人員。水樣移交化驗室時，應有交接手續。 (5)其他 每次分析結束后，除

9、必要的留存樣品外，樣品瓶應及時清洗。水環境例行監測水樣容器和污染源監測水樣容器應分架存放，不得混用。各類采樣容器應按測定項目與采樣點位，分類編號，固定專用。 (6)監督檢查 質量管理員或質量監督員定期或不定期隨采樣人員去現場，檢查采樣器具的符合性，采樣過程的規范性，儀器操作的正確性，記錄填寫的及時性。 3水和廢水監測質控樣判別要求 (1)全程序空白 全程序空白測定值應小于方法檢出限，或用控制圖方法確定控制限進行控制。 (2)精密度 1)各常規分析項目實驗室平行雙樣控制指標執行各自方法中的規定要求，若無要求可參照表4-5執行。 表4-5水質監測平行雙樣控制指標 項目樣品含量范圍( mg/L)平行

10、樣標準 偏差%密碼平行樣標 準偏差% 適用的監測分析方法 0.020.1 20 25納氏試劑光度法，水楊酸一次氯酸鹽光度法 氨氧 0.11O 15 20 >0.1 】0 15滴定法，電極法 <0.05 20 25（1萘基）乙二胺光度法亞硝酸鹽氮 0.050.2 15 20離子色譜法，N-（1萘基）乙二胺光度法 >0.2 10 15離子色譜法 <0.5 25 30酚二磺酸分光光度法，離子色譜法，紫外分光光度法 硝酸鹽氮 0.54 20 25酚二磺酸分光光度法，離子色譜法 >4 15 20戴氏合金還原法 <0.5 30 40經消解，蒸餾，用納氏試劑比色法或滴定法

11、測 凱氏氮 >0.5 25 30定后，換算為氮的含量0.0251.0 10 15 總氮 >1.0 5 10過硫酸鉀氧化紫外分光光度法 <0.025 25 30鉬銻抗分光光度法，離子色譜法 總磷0.0250.6 10 15 >0.6 5 10離子色譜法 高錳酸 <2.0 25 30酸性法，堿性法 鹽指數 >2.0 20 25 <4.0 10 15 溶解氧 >4.0 5 10碘量法，膜電極法，便攜式溶氧儀法 550 20 25 化學需 50100 15 20重鉻酸鉀法 氧量 >100 10 15 五日生化 <3 25 30 3100 20

12、 25稀釋法(20±1) 需氧量 >100 15 20 <1.0 15 20 氟化物 >1.0 10 15離子選擇電極法，氟試劑光度法，離子色譜法 硒 <0.01 25 30 >0.01 20 25熒光分光光度法，原子熒光法 <0.05 20 30新銀鹽光度法，AgDDC光度法 總砷 >0.05 10 15AgDDC光度法 0.001 30 40 總汞0.0010.005 20 25冷原子吸收法，冷原子熒光法 >0.005 15 20冷原子吸收法，冷原子熒光法，雙硫腙光度法 0.005 20 25原子吸收法，石墨爐原子吸收法 總鎘0.0

13、050.1 15 20雙硫腙光度法，陽極溶出伏安法 >001 10 15原子吸收法，示波極譜法鉻（六價） 0.01 15 200叭1.0 10 15二苯碳酰光度法 及總鉻 >1O 5 15硫酸亞鐵銨滴定法 0.05 30 35石墨爐原子吸收法，離子交換原子吸收法 總鉛 0.051.0 25 30雙硫腙光度法，陽極溶出伏安法，原子吸收法 >1.0 15 20原子吸收法 0.05 20 25異煙酸吡唑啉酮光度法，吡啶巴比妥酸光度 總氰化物 0.050.5 15 20法 >0.5 10 15硝酸銀滴定法 0.05 25 30 揮發酚 0.05 N1.0 15 204氨基安替比

14、林光度法 >1.0 10 15溴化容量法，4氨基安替比林光度法陰離子表面 0.2 25 30 0.20.5 20 25亞甲藍分光光度法 活性劑 >0.5 20 25總硬度（以 <50 15 20CaCO，計） >50 10 15EDTA滴定法 2)有機項目實驗室平行雙樣控制指標執行各自方法中的規定要求，若無要求可參照以下平行樣相對偏差控制范圍： 樣品濃度在mg/L級，或者顯著高于方法檢出限（510倍），相對偏差10%。 樣品濃度在LLg/L級，或者接近方法檢出限，相對偏差20%。 對某些色譜行為較差組分，相對偏差30%。 (3)準確度 1)加標回收樣：一般樣品回收率在9

15、0%110%或在方法給定的范圍內為合格。 廢水樣品回收率在80%120%為合格。有機樣品在濃度mg/L級水平時，加標回收率在70%120%為合格。 有機樣品在濃度g/L級水平時，加標回收率在50%120%為合格。 對成分復雜等特殊類型有機樣品，其加標回收率根據實際情況而定。 2)標準質控樣：有證標準物質在其規定范圍或95%105%為合格，已知濃度質控樣在90%110%為合格，痕量有機物在60%140%為合格。(4)標準曲線斜率各分析項目的標準曲線斜率按各自方法中規定要求控制，其他項目可參照表4-6控制。 表4-6部分項目的斜率控制要求 表4-6部分項目的斜率控制要求序號 項目 分析方法波長 n

16、m比色皿 mm 斜率要求 斜率范圍 1 砷二乙基二硫代氨基甲酸銀 510 100.031 4+0.002 10.029 30.033 5 2 六價鉻 分光光度法一苯碳酰二肼分光光度法 540 300.046 0+0.001 20.044 80.047 2 3 總鉻一苯碳酰二肼分光光度法 540 30 0.044 7+0.001 4 0.043 30.046 1 4 總氮堿性過硫酸鉀消解，紫外分光光度法220/275 100.009 29+0.001 240.008 050.010 50 5 氰化物 異煙酸吡唑啉酮光度法4氨基安替比林直接光度法 638 510 10 200.143+0.0110

17、.005 33+0.000 270.132 0.1540.005 06 0.005 60 6 揮發酚 460 200.040 4+0.002 20.038 2 0.042 6 7 甲醛 乙酰丙酮分光光度法 414 100.009 58+0.000 720.008 86 0.010 30 8 苯胺類（1萘基）乙二胺偶氮分光光度法 545 100.018 5+0.001 50.017 0 0.020 0 9硝基苯類 還原偶氮光度法 545 100.013 5+0.002 40.011 1 0.015 9 10 氟化物 離子選擇電極法 5 8.2+0.9 57.359.1（二）環境空氣手工監測質量控

18、制 1對監測人員的要求 (1)監測人員應了解國家環境保護方面的政策、法規，具備環境空氣監測的基礎理論知識和實際操作技能，具備計量法與計量學的基礎知識。 (2)對承擔監測工作的人員應進行崗前培訓，經上級主管部門考核合格，頒發合格證后持證上崗。無合格證者，不得獨立對外發出測試結果。 (3)監測站應制訂系統的業務培訓計劃，對有關人員進行環境空氣監測和計量學的基本理論、采樣和分析測試方法原理、實際樣品分析、質量保證技術、數理統計知識等方面的培訓和考核。 2監測點位布設的基本要求 (1)監測點位布設的一般原則 1)監測點位的布設應具有較好的代表性，能客觀反映一定空間范圍內的環境空氣污染水平和變化規律；

19、2)各監測點之間設置條件盡可能一致，使各個監測點獲取的監測數據具有可比性； 3)監測點應盡可能分布均勻，同時在布局上應能反映城市主要功能區和主要大氣污染源的污染現狀及變化趨勢； 4)應結合城市規劃考慮監測點的布設，使確定的監測點能兼顧未來城市發展的需要； 5)為監測道路交通污染源或其他重要污染源對環境空氣質量影響而設置的污染監控點，應設在可能對人體健康造成影響的污染物高濃度區域。 (2)監測點位設置具體位置要求 1)監測點位位置的確定首先應進行周密的調查研究，采用間斷性的監測，對本地區空氣污染狀況有粗略的概念后再選擇設置監測點位的位置。監測點位的位置一經確定后，不宜輕易變動，以保證監測資料的連

20、續性和可比性。 2)在監測點50 m范圍內不應有明顯的污染源，不應靠近爐、窯、煙囪等。 3)監測儀器采樣口周圍，不應有阻礙環境空氣流通的高大建筑物、樹木或其他障礙物。從采樣口到附近最高障礙物之間的水平距離，應為該障礙物與采樣口高度差的兩倍以上。 4)在監測點采樣口周圍2700捕集空間，環境空氣流動不受任何影響。如果采樣點的一邊靠近建筑物，至少在采樣口周圍要有1800弧形范圍的自由空間。 5)對于連續監測，其采樣口離地面的高度應在315m;對于手工間斷采樣，其采樣口離地面的高度應在1.515 m。若在屋頂上采樣，應距支撐構筑面1.5 m以上。當監測污染垂直分布時，高度不受以上限制。 6)監測點周

21、圍建設情況相對穩定，在相當長的時間內不應有新的建筑工地出現。監測點應建在能長期使用，且不會改動的地方。 7)監測點應地處相對安全和防火措施有保障的地方，且應有便于出入監測點位的車輛通道。 3采樣系統要求 (1)氣態污染物采樣系統 1) 24h連續采樣系統：采樣系統由采樣頭、采樣總管、采樣支管、引風機、氣體樣品吸收裝置及采樣器等組成，如圖4-1所示（詳見HJ/T 194-2005環境空氣質量手工監測技術規范）。1一采樣頭；2一采樣總管；3-采樣亭屋頂；4-采樣支管；s-弓1風機；6-=氧化氮吸收瓶；7-=氧化硫吸收瓶；8盈度計；9一匣溫裝置；10-濾水井；11一干燥器；12一轉子流量計： 13-

22、限流孔；14-三通閥；15-真空表；16-dIb氣泵 圖4-1 連續采樣系統裝置示意圖 24 h連續采樣器應具有恒溫、恒流控制裝置（臨界限流孔）和流量、壓力及溫度指示儀表，采樣器應具備定時、自動啟動及記時的功能，采樣泵的帶載負壓應大于70 kPa。采樣流量應設定在(0.20+0.02) L/min之間，流量計及臨界限流孔的精度應不低于2.5級，當電壓波動在+10%-15%范圍內的流量波動應不大于5%。臨界限流孔加熱槽內溫度應恒定，且在24 h連續采樣條件下保持穩定，進行S02及N02采樣時，S02和N02吸收瓶在加熱槽內最佳溫度分別為23290C及16240C，且在采樣過程中保持恒定。采樣器應

23、具有24 h定時采樣功能，24 h內時間誤差不超過±5 min。當采樣期間發生停電時，采樣器應具有復電功能，并能累計顯示采樣時間。 采樣總管及采樣支管應定期清洗，干燥后方可使用。采樣總管至少每6個月清洗1次；采樣支管至少每月清洗1次。 2)間斷采樣系統：間斷采樣是指在某一時段或一小時采集一個環境空氣樣品，監測該時段或小時環境空氣中污染物平均濃度。采樣系統則由氣樣捕集裝置、濾水井和氣體采樣器組成，如圖4-2所示。 間斷式空氣采樣可選用便攜式空氣采樣器，其應有流量計、流量調節閥、穩流器、計時器及采樣泵等裝置組成，空氣采樣器的開關、旋鈕和安裝空氣收集器的裝置等應完整，牢固耐用，使用靈活方便

24、。1-吸收瓶；2-濾水井；3-流量計；4流量調節閥；5-抽氣泵； 6-穩流器；7-電動機；8-電源；9-定時器 圖4-2間斷采樣系統裝置示意圖 便攜式空氣采樣器應能在溫度-1045，相對濕度小于95%的環境下正常運行。其氣路連接需牢固耐用，不漏氣，當封死進氣口，用最大流量抽氣時，應無流量顯示。在最大流量和4kPa的阻力下，空氣采樣器應能穩定運行28 h，并且流量保持穩定，波動不大于±5%。流量計的精度不得低于±2.5%，刻度要清晰準確，易于讀數和調節。 便攜式空氣采樣器用交流電作電源時，應為220V，50Hz;用直流電作電源時，應為69V。若為充電電池，充電一次，應能在最高

25、流量和最大阻力下連續運行28 h，并保持流量相對變化應小于±5%。 3)采樣瓶的要求 24 h連續采樣使用的氣樣吸收裝置為多孔玻璃篩板吸收瓶（管），其結構如圖4-3所示。在0.2 L/min采樣流量下，裝有50 ml吸收液的吸收瓶的阻力應為(6.7±0.7) kPa，吸收瓶玻板的氣泡應分布均勻。圖4-3多孔玻板吸收瓶（管）結構示意圖間斷采樣，二氧化硫和氮氧化物應采用U型多孔玻板吸收瓶，其結構見圖4-4。吸收瓶在裝有10 ml吸收液，采樣流量為0.5 L/min時，阻力應為4.7±0.7 kPa，且采樣時多孔玻板上的氣泡應分布均勻。 吸收瓶阻力測定。吸收瓶阻力測定裝

26、置如圖4-5所示。 吸收瓶內注入與采樣吸收液等體積的水，按實際采樣流量采樣，測定多孔玻板吸收瓶阻力。 對于24 h連續監測系統，吸收瓶阻力測定應每月1次，當測定值與上次測定結果之差大于0.3 kPa時，應做吸收效率測試，吸收效率應大于95%。不符合要求者不能繼續使用。 (2)顆粒物采樣儀及濾膜要求 顆粒物采樣儀按顆粒物切割直徑來劃分可分為總懸浮顆粒物(TSP)和可吸入顆粒物(PM10)、按流量不同可分為大流量和中流量。 1)對總懸浮顆粒采樣儀要求： 切割器的切割粒徑D50=100um 采樣器工作點流量： 大流量采樣器工作點流量為1.05 m3/min。 中流量采樣器工作點流量為0.10 m3/

27、min。 采樣器結構要求：大流量采樣器外形尺寸見圖4-6。采樣口寬度要求為(4±0.1) cm，采樣口方向向下，沿采樣器主體四周均勻分布。大流量采樣器應具有良好的密封性能，安放濾膜夾的邊框應平整，不漏氣。頂蓋與主體間應有緊固裝置。濾膜夾應附有保護蓋，以保護濾膜。每個采樣器應提供兩套濾膜夾。 圖4-4 U型多孔玻板吸收瓶（管）結構示意圖 1一吸收瓶；2-濾水井（內裝棉泡沫塑料）；3一干燥器；4-臨界限流孔；5-負壓表；6一真空表 圖4.5吸收瓶阻力測定裝置 中流量采樣器采樣口方向向下，沿采樣器主體四周均勻分布，中流量采樣器采樣頭尺寸見圖4-7。采用圓形濾膜，直徑90 mm。采樣口以下的

28、采樣頭外殼體表面應平滑。采樣口寬度應均勻，其相對變化不超±2%。采樣器應具有良好的密封性能，安裝濾膜的邊框及濾膜托網應平整，不漏氣。采樣頭應便于拆卸和更換濾膜。流量穩定性：當采樣阻力為3.06.0 kPa，電源電壓在交流220V±10%范圍內變化時，采樣器工作點流量的相對變化在±5%之內。 流量調節性能：在校準采樣器工作點流量過程中，用調節器微量調節采樣器流量時，從調動調節器后到流量穩定能讀取流量相關值，所用時間不得大于3 min。在檢測采樣器流量穩定性過程中，當采樣頭阻力和電源電壓變化后，采樣器工作點流量恢復到平衡時的時間不大于3 min。 采樣時間控制及計時準

29、確度：采樣器應具有采樣時間控制及計時功能，并可預置采樣時間。電源停電時，采樣器計時裝置能自動記錄，恢復供電時自動將采樣器投入運行，采樣結束后能顯示或打印采樣過程中的停電時間及本次采樣的總采樣時間。采樣器計時準確度為O.l%。 累積標態采氣量：對于具有累積標態采氣量功能的采樣器，其標態采氣量累計準確度為5%。 2)對PM10采樣器要求 顆粒物切割器切割特性：切割粒徑D50=(10±0.5)um。捕集效率的幾何標準差=1.5±0.1。 圖4-6大流量采樣器外形尺寸圖 圖4-7 中流量顆粒物采樣器切割頭外形尺寸圖 其他要求同大流量總懸浮顆粒物采樣器要求。 3)對濾膜要求：一般使用

30、超細玻璃纖維濾膜和有機纖維膜兩種類型，根據監測目的選用。所選用濾膜對0.3um標準粒子的截留效率不低于99%，在氣流速度為0.45 m/s時，單張濾膜阻力不大于3.5 kPa，在同樣氣流速度下，抽取經高效過濾器凈化的空氣5h，每平方厘米濾膜的失重不大于0.012 mg。 采樣前應確認采樣濾膜無針孔和破損，濾膜的毛面應向上。 (3)無動力采樣裝置 1)氟化物和硫酸鹽化速率采用無動力采樣，其采樣裝置由采樣濾膜和采樣架組成，采樣架又由塑料皿、塑料墊圈及塑料皿支架構成，如圖4-8所示。 塑料皿，高10 mm，內徑72 mm; 塑料墊圈，厚12 mm，內徑50 mm，外徑72 mm; 一塑料皿支架，由兩

31、塊聚氯乙烯硬塑料板(120 mm×120 mm)成90。角焊接，下面再焊接一個高30 mm、內徑為7880 mm的聚氯乙烯短管，在其管壁上互成120。處，鉆三個螺栓眼，距支架面15 mm，用三個銅螺栓固定塑料皿。 1-塑料皿支架；2-塑料rm; 3-塑料墊圈 圖4-8無動力采樣裝置示意圖 2)降塵集塵缸采用內徑(15±0.5)cm，高30cm的圓筒形玻璃缸或者硬質PP塑料桶，要求收集容器底部要平整。 4采樣系統的檢查與流量校準 (1)氣密性檢查 連接采樣系統各裝置，確認采樣系統連接正確后，進行采樣系統的氣密性檢查。例如，對于間斷式氣態污染物的采樣系統，可采用將采樣管后的三通

32、閥關閉，打開采樣泵前的三通閥，調節泵的流量，調節閥至系統的負壓達到原來的兩倍左右，立即關閉泵前閥門及采樣泵。觀察接入系統的負壓表，如負壓在1 min內變化不大于133.33 Pa(1mmHg)左右可認為系統不漏氣。 (2)溫度控制系統及時間控制系統檢查 檢查吸收瓶溫控槽及臨界限流孔，溫控槽的溫度指示是否符合要求；檢查計時器的計時誤差是否超出誤差范圍。 (3)采樣流量檢查 用經過檢定合格的流量計校驗采樣系統的采樣流量，對24 h連續采樣系統，每月至少1次，其誤差應小于5%，若誤差超過此值，應清洗限流孔或更換新的限流孔。限流孔清洗或更換后，應對其進行流量校準。便攜式空氣采樣器使用前必須經過流量校準

33、，流量誤差應不大于5%。 (4)轉子流量計校準 可用已檢定合格的皂膜流量計進行校準。轉子流量計校準裝置如圖4-9所示，用皂膜流量計校準轉子流量計的方法和步驟如下： 1)按圖4-9安裝校準裝置，檢查并保證校準系統不漏氣； 2)記錄校準時的室溫和大氣壓力： 3)啟動采樣泵，調節流量直到轉子流量計的轉子穩定在某一刻度，通常為滿量程20%的位置；1一秒表：2一皂液；3-皂膜計；4-皂液捕集器；5-吸收瓶；6-干燥器； 7-轉子流量計；8-緩沖瓶；9-針閥；10-抽氣泵 圖4-9皂膜流量計校準采樣系統中的轉子流量計 4)捏橡皮球使皂膜計進氣口與皂液面接觸形成皂膜，氣體推動皂膜緩緩上升，使皂膜能通過皂膜計

34、而不破裂，用秒表記錄皂膜通過皂膜計上下刻度線內運行的時間，計算皂膜流量計上下刻度線之間的體積。重復三次，并記錄校準溫度及其對應的水的飽和蒸氣壓見表4-7。 5)取三次測量的平均體積和平均時間，并將平均體積換算到標準狀況下的體積，重復步驟，依次校準滿量程的40%、60%、80%、100%處刻度或處在使用流量對應的刻度處，校準標準狀況下轉予流量計的流量按公式(4-1)及式(4-2)計算：式中：Vnd-標準狀況下，皂膜流量計兩刻度間的體積，ml; Vm一校準時皂膜流量計兩刻度的體積，ml; Pv一皂膜流量計內水的飽和蒸氣壓，kPa; t-一校準時，三次的平均時間，s； tm校準時皂膜流量計氣體的溫度

35、，； Qnd-標準狀況下，轉子流量計的流量，ml/min。 (5)臨界限流孔校準 臨界限流孔是一定孔徑的毛細管，以控制小流量采樣器的流量裝置，用已校準的皂膜流量計校準臨界限流孔的流量校準裝置如圖4-10所示，其校準方法和步驟如下： 1)按圖4-10連接校準裝置，檢查并保證校準系統不漏氣； 2)啟動采樣泵，使臨界限流孔兩端壓力比(Pd/Pu) <0.5，關閉采樣泵，然后將皂膜流量計接到校準系統中； 3)啟動采樣泵，使皂膜計進氣口與皂液面接觸，讓皂膜慢慢上升，直至通過整個皂膜計而不破裂； 1-皂液；2一皂膜計；3-皂液捕集器；4-吸收瓶；5-濾水井；6-干燥器； 7-恒溫裝置；8-臨界限流孔

36、；9-負壓表；10-真空泵 圖4-10皂膜流量計校準臨界限流孔流量 4)用秒表準確記錄皂膜通過皂膜計兩刻度之間的時間及皂膜流量計上、下兩刻度線之間的體積。重復此操作三次，求出時間的平均值，計時誤差應小于±0.25 min。臨界限流孔流量計算，同公式(4-1)和式(4-2)。 表4-7在101.3kPa壓力下不同溫度時空氣中水的飽和蒸氣壓 水的飽和蒸氣壓 水的飽和蒸氣壓 溫度 mmHg柱 kPa 溫度 mmHg柱 kPa 9 8.6 1.15 23 21.1 2.81 10 9.2 1.23 24 22.4 2.99 11 9.8 1.31 25 23.8 3.17 12 10.5 1

37、.40 26 25.2 3.36 13 11.2 1.49 27 26.7 3.56 14 12.0 1.60 28 28.3 3.77 15 12.8 1.71 29 30.0 4.00 16 13.6 1.81 30 31.8 4.24 17 14.5 1.93 31 33.7 4.49 18 15.5 2.07 32 35.7 4.76 19 16.5 2.20 33 37.7 5.03 20 17.5 2.33 34 39.9 5.32 21 18.7 2.49 35 42.2 5.62 22 19.8 2.64 36 44.6 5.94 (6)大流量采樣器流量校準 新購置或維修后的采

38、樣器在啟用前，需進行流量校準；正常使用的采樣器每月需進行一次流量校準。校準采用經計量部門標定過的孔口流量計，其量程范圍在0.8%1.4% m3/min，準確度不超過±2%。附有與孔口流量及配套的U型管壓差計（或智能流量校準器），最小分度值10 Pa。大流量采樣器流量校準示意圖如圖4-11所示，其校準方法和步驟如下： l-i+CJ盤口；2-扎口；3-U型管壓差計（或智能流量校準器）o 4-采樣濾膜夾；5-大流量采樣器；6-乳膠管 圖4-11 大流量采樣器流量校準示意圖打開采樣頭采樣蓋，放入一張潔凈的采樣濾膜，按圖4-11連接校準裝置，檢查并保證校準系統不漏氣。 開啟大流量采樣儀，等待運

39、行穩定后，調節流量控制器，使孔口流量計壓差達到計劃要校準的流量段，其中壓差與流量的曲線可以由計量標定部門提供。 經校準后，采樣體積應按下式(4-3)計算：式中：Vn標準狀況下采樣體積，L； Qn標準狀況下，采樣流量，L/min或m3/min； 刀采樣時間，mm; Qi-孔口校正器流量，L/min或m3/min； Ti-孔口校準器校準時的溫度，K; T3采樣時大氣溫度，K; P，孔口校準器校準時的大氣壓，kPa; P3采樣時大氣壓力，kPa。 5氣體狀態參數的測量與設備要求 1)氣體狀態參數指采樣氣路中氣樣的狀態參數，對于儀器自帶有測量氣體狀態參數元件，可以用來計算標準狀態下采樣體積。主要有：

40、溫度測量，觀測采樣系統中的溫度計量儀表的指示值。其精度為±0.5。 壓力測量，觀測采樣系統中壓力計量儀表的指示值。其精度為±0.1 kPa。 2)對于采樣儀不帶氣體狀態參數測量元件的，為將采樣體積換算成統一的標態體積和分析污染物變化趨勢，在采樣點上，用準確方法同步讀取氣溫、氣壓、風向和風速等氣象參數非常必要，現場監測人員應正確做好氣象參數的監測并做好記錄，選擇恰當的校準公式對采樣體積進行必要的修準。 大氣壓測定：現場一般用空盒氣壓表測定，使用時應注意必須水平放置。在讀數時應輕敲儀器外殼或玻璃，待指針穩定后再讀數。讀數時，觀測者視線必須與度盤平面垂直，氣壓、溫度讀數精確到小數

41、第一位。此儀器的讀數應作三項修正：一為器差修正，校正儀器本身的誤差，可從氣壓表中的附表中查得二為溫度修正，可查表；三為補充訂正，即與水銀氣壓表的讀數相對照加以校正。 氣溫與濕度：現場常用電子式溫濕度計，使用前應用標準測量方法對其進行標定。現場測量時將溫濕度計懸掛測定點1.5 m高度處，避開陽光照射和其他直接熱輻射，懸掛310 min后即可讀數。 風向與風速：現場用三杯式風向風速表：觀察時應將儀器帶至空曠處，由觀察者手持儀器，高出頭部并保持垂直，風速表刻度盤與當時風向平行。然后，將方位盤的制動小套向右轉一角度，使方位盤按地磁子午線的方向穩定下來。注視風向標約2 min記錄其擺動范圍的中間位置。在

42、觀察風向時，待風杯旋轉約0.5 min后，按下風速按鈕，啟動儀器，又待指針自動停轉后，讀出風速示值( m/s)。將此值從該儀器訂正曲線上查出實際風速，取一位小數。觀察完畢，將方位盤制動小套向左轉一角度，固定好方位盤。 對以上氣象參數的測量所用儀器要求為： 氣溫測量，所用溫度計溫度測量范圍一般為-4045，精度為±0.5。 大氣壓測量，所用氣壓計測量范圍一般為50107 kPa，精度為±0.1 kPa。 相對濕度測量，所用濕度計測量范圍一般為10%100%，精度為±5%。 風向測量，所用風向儀測量范圍一般為003600，精度為±50。 風速測量，所用風速儀

43、測量范圍一般為160 m/s，精度為±0.5 m/s。 6采樣質量控制 1)屬于國家強制檢定的工作計量器具，必須按期送具有資質的計量檢定機構檢定，取得檢定合格證書后方可用于監測工作。 2)每次采樣前，應對采樣系統的氣密性進行檢查，確認無漏氣現象后，方可進行采樣。 3)采樣時間和頻率：對環境空氣中的TSP、PM10、Pb、BaP及氟化物，其采樣頻次及采樣時間應根據環境空氣質量標準( GB 3095-1996)中各污染物監測數據統計的有效性規定確定。對其他污染物的監測，其采樣頻次及采樣時間，應根據監測目的、污染物濃度水平及監測分析方法的檢出限確定，但要獲得1h平均濃度值，樣品的采樣時間應

44、不少于45 min;要獲得日平均濃度值，氣態污染物的累計采樣時間應不少于18 h，顆粒物的累計采樣時間應不少于12 h。 污染物無動力采樣時間及采樣頻次，應根據監測點位環境空氣中污染物的濃度水平，分析方法的檢出限及不同監測目的確定。通常，硫酸鹽化速率及氟化物采樣時間為730天。但要獲得月平均濃度值，樣品的采樣時間應不少于15天。 4)現場樣品保存和運送 采用甲醛法測定空氣中二氧化硫的樣品，在采集、運輸和存儲過程中，應避光，當氣溫高于30時，采樣后如不能當日分析，可將樣品溶液存于冰箱。 采用Saltzman法測定二氧化氮的樣品，在采樣、樣品運輸過程及存放過程中應避免陽光照射，氣溫超過25時，長時

45、間運輸及存放樣品應封口并采取降溫措施。采樣完畢后應盡快對樣品進行分析，若不能及時分析，應將樣品于低溫處封口避光存放。樣品于30暗處存放，可穩定8 h；于20暗處存放，可穩定24 h；04冷藏，至少可穩定3天。 采用無動力采樣的氟化物、硫酸鹽化速率，其富集樣品的濾膜，在收樣時，應用干凈鑷子將樣品膜取出，對折放入專用塑料袋（盒）中，密封好，帶回實驗室，存放于空干燥器中，可在六個星期內完成分析。 TSP或PM10采樣前應確認采樣濾膜無針孔和破損，濾膜的毛面應向上。樣品采集完成后，用鑷子輕輕取下濾膜，采樣面向里，以長邊一側中心對折，放入指定濾膜袋中，帶回實驗室，盡快放入與干凈濾膜平衡條件相同溫度、濕度

46、的恒溫恒濕箱中取溫度l530，±1和濕度(50±5)%中一點，平衡24 h。在完成采集后，濾膜如不能立即稱重，應在4條件下冷藏保存；對分析有機成分的濾膜采集后應立即放入-20冷凍箱內保存至樣品處理前，為防止有機物的分解，不宜進行稱重。注意在收取濾膜時，如發現濾膜損壞，或濾膜上塵的邊緣輪廓不清晰、濾膜安裝歪斜（說明漏氣），則本次采樣作廢。 5)使用氣袋或真空瓶采樣時，采集樣品前應用氣樣將氣袋或真空瓶洗滌三次；采樣后，旋塞應擰緊，以防漏氣。 6)使用吸附管采樣時，采樣前應做氣樣中污染物穿透試驗，以保證吸收效率，避免樣品損失。 7分析過程質量控制 1)樣品記錄與編號：樣品應有詳細

47、的采樣及流轉記錄，樣品應有唯一性標識編號，樣品保存應嚴格按有關規范要求執行，并在規定的期限內分析完畢。 2)實驗室基礎條件：分析實驗室的實驗室環境、實驗室用水、化學試劑、標準物質等實驗室基礎條件要符合<地表水和污水監測技術規范(HJ/T 91-2002)第11.5款規定。使用的分析儀器應通過有資質的計量檢定機構的檢定，并在有效期內。 3)現場空白：為扣除樣品運送、保存、試劑、實驗室用水、計量分析儀器等影響，分析樣品時應同時測定現場空白，建議現場全過程空白樣每批不少于2個，如遇空白值不穩定可加量測定。 4)精密度控制：采用平行樣來控制分析的精密度，要求每批次應采集不少于10%的平行樣，樣品

48、數量少于10個時，至少做1份樣品的平行樣，平行雙樣的相對偏差應在允許范圍內，具體要求詳見空氣和廢氣監測分析方法（第四版增補版）中相關內容。否則該批樣品監測數據失控，應予以重測。 5)準確度控制：在對每批次樣品進行分析時，需對一個已知濃度的標準樣品或自配標準溶液進行同步測定，若標準樣品測試結果超出保證值范圍，或自配標準溶液分析結果相對誤差超出±10%，應查找原因，予以糾正。具體要求詳見空氣和廢氣監測分析方法（第四版增補版）中相關內容。 6)標準曲線控制：按照各方法的技術規范要求（除顆粒物稱量法分析），保證足夠的標準系列點數，選擇好合適顯色溫度和時間，做好濃度與吸光度標準曲線回歸方程。電

49、極法則做出濃度與電壓毫伏曲線回歸方程。其相關系數絕對值0.999，否則要查找原因，重新制作工作曲線。 7)其他要求 TSP經恒溫恒濕24 h平衡后，稱量分析時必須同步分析兩張“標準濾膜”。若標準濾膜稱出的重量在原始重量±5 mg（中流量為±0.5 mg）范圍內，則認為該批樣品濾膜稱量合格，數據可用。否則應檢查稱量條件是否符合要求并重新稱量該批樣品的濾膜。 二氧化硫甲醛吸收分光光度法在顯色操作時，對顯色溫度和時間特別敏感。特別是在夏季，氣溫高，顯色穩定時間變短，需將恒溫水浴溫度和實驗室溫度適當調低，顯色溫度和室溫之差不要超過3，可延長分析操作時間，防止測試結果偏低。 二氧化硫甲醛吸收分光光度法在比色前期操作時，注意應將含樣品（或標準）溶液、 吸收液的A組管溶液迅速倒入裝有強酸性的PRA使用液的B組管中，程序不能搞錯，否則會影響測定精度。 使用提純后的PAR試劑和保存良好的氫氧化鈉固體試劑，可