1、手表過敏問題過去幾年，有很多人一直在談論，因皮膚不斷接觸含鎳合金而引起的過敏。為了更好地理解這個現象，我們要更仔細地看看鎳金屬和由它所引起的過敏。過敏是什么？我們所稱的過敏的條件是相當復雜的，且不深入細節是無法解釋清楚的。然而，一般而言，過敏是某種由特殊物質所引起的生物反應，會不同程度地影響某些人，盡管很多其他人可能不會受到影響。過敏通常是不可預測的，且有時會引起劇烈的反應。估計有10%左右的身體健康的正常人會容易受到某種過敏的影響。雖然對鎳金屬過敏是相當真實的，但在某些方面，還是有點令人吃驚，因為我們的人體需要一定量的金屬來維持健康，在我們體內發現的鋅，鈷，銅和鎳元素，就是這種情況，他們都以

2、微量元素的形式存在。他們的不足或者完全缺失會導致相當嚴重的醫療后果。比如說，缺鎳會對動物的生長，繁殖和壽命都會有影響。另一方面，這些平常的必要微量元素的過分大量集中，會引起某些個人的生理混亂。我們前面提到的這類人就成了慢性疾病的受害者，而嚴重程度的水平則取決于他或她所遭受的量。癥狀對每個人來說都是不一樣的，在任何一定的濃度，反應可從非常嚴重到幾乎感覺不到。.        圖1：鎳的某些物理特性鎳是什么？鎳是在地殼中發現的，以不同礦物形式自然存在的銀色金屬，最初的鎳是從挖礦和鎳冰銅中得到的。以NI為標記，它的原子序數為28。從化學性質上看，它處于同類金屬

3、元素鈷和銅之間。它在鎳鐵隕石和地心中的含量都很豐富，但在地球表面的含量就相對較少，蘊藏量排名為24。圖一列出了其某些物理特性。從一個歷史觀點看，在公元3000年，鎳元素就以合金的形式被人們所利用，而這很有可能就是源自隕石。直到1751年才被瑞典化學家Axel Fredrik Cronstedt分離出來。然而，到了19世紀，隨著鎳礦的大量儲藏在某些國家被發現，才得以進行大量的工業提煉。首先在挪威，然后在新喀里多尼亞。今天，加拿大是世界上鎳金屬產量最大的國家。1890年，鎳元素被引入鑄造金屬和鋼鐵合金，以改良它們的機械特性。九十多年前，多國的科研人員同時且獨立的研究，發明了非常重要的不銹鋼。現今，

4、所有鎳產量的40到50，都用到了這種神奇材料的生產中。最常見的不銹鋼種類是“10-18”，它含鎳10和含鉻18。這種不銹鋼用于生產很多消費品，像水槽，罐子，平底鍋，廚房用具和扁平餐具，同時還有屋頂天溝和其他一些凡是要與水或流體接觸的設備。圖 2和3：最近，有很多媒體都在討論現在流行的身體“穿孔”，就像我們在瑞士小鎮拉德夏芳發行的一些報紙上所見一樣。鎳和手表在手表領域里，鎳的最常用處之一，就是用于制造防水表蓋的不銹鋼，但這絕不是它唯一的用途。鎳和手表之間還有很多不那么明顯的聯系。首先，被稱作鎳黃銅的鎳，銅，鋅合金就已使用了將近150年，生產高質量計時器的勻厚片狀物和夾板。這個特別的合成物，取代了

5、傳統的黃銅，含鎳約15到20。其次，在不銹鋼發明之前，鎳黃銅也取代了銀，用于生產非貴重手表的表蓋。最后，純鎳可用作手表電鍍涂層，像用于黃銅制成的勻厚片狀物和夾板上，防止它們被氧化。就薄薄一層鎳保護涂層，便足以維持這些手表零部件光亮的金屬外表。鎳還可用于擺輪游絲和擺錘桿的制造。在這方面，Charles-Edouard Guillaume (1861-1938)對手表制造業作出了巨大的貢獻。這個在國際計量局工作的瑞士人，因他發現了鎳鐵合金的不規則現象，而在1920年被授予諾貝爾物理學獎。Guillaume 偶然發現與鎳鐵合金膨脹系數有關的東西，并最終得到了因瓦合金。它是一種含鎳36的鎳鐵合金，膨脹

6、系數非常低。同樣，一種因瓦合金的變體，被Guillaume叫做鎳鉻恒彈性鋼（Elinvar），它的熱彈性系數，在零下60攝氏度到70攝氏度之間，幾乎為零。這些新合金的運用迅速得到了認可，并普及到精密部件中，像擺錘桿，手表擺輪游絲，大地測量基準，長度標準，恒溫調節器和大量其他注重精確度的裝置。Guillaume為高精手表和精密計時器所制作的完全補償擺輪，運用了游絲，這讓它們的性能得到完美升華。鎳還用于日常生活用品中，像硬幣，衣服的金屬紐扣，裝飾性珠寶（手鐲，項鏈，耳環），你同樣可以在一些小玩意和紀念品中發現它的身影。是什么引起對鎳過敏？為了讓過敏反應的發生，敏感個人的皮膚必須要與含鎳物體直接接觸

7、。而對手表而言，這必然意味著表殼或表帶含鎳。另一種過敏反應的條件則是，鎳要以陽離子或帶正電粒子的形式，從金屬中相當容易地游離到皮膚上。再次，這些陽離子一定要以某種可作為電解質的流體為載體，它通常是汗水，但很多時候也可以是海水或者游泳池水。用于制造表殼的不銹鋼會釋放不同量的鎳離子，這個量要看合金的性質和鎳在單個部件中的比例。醫學用途的不銹鋼幾乎不釋放鎳離子。圖4：鍍鉻鎳黃銅表背，已被汗水腐蝕。對那些鎳過敏的人們來說（通常表現為皮炎），他們應該要杜絕佩戴鎳黃銅制成的裝飾性珠寶和耳環。無論如何，在新穿孔的耳朵或身體的其他部位被完全治愈前，都不能使用任何含鎳的金屬環。現在，在耳朵，舌頭，嘴唇上穿孔的風

8、格或在身體其他部位使用含鎳的金屬耳環或體環，已成為了今天不斷增加的鎳過敏的主要因素。因為這種穿孔風格的流行，讓10到15歲之間的女孩子成了這類過敏的最高危人群。另一個鎳離子釋放的重要因素是以金屬表面和皮膚接觸為前提。粗糙和多孔的表面為流體電解質（通常是汗水）提供了場所，這些地方就成了產生過敏陽離子的活躍區域。金屬受腐蝕的結果，甚至會產生更高濃度的金屬離子。通過檢測已受到侵蝕的鍍鉻表殼背面，我們驚奇地發現腐蝕作用是如何發生的，因此我們也更容易理解為什么佩戴者的皮膚會變得敏感（圖4）。除了不銹鋼手表和手鐲以外，用黃金和不銹鋼制成的雙色表款，同樣對皮膚敏感人群是個問題。黃金和不銹鋼的電勢不同，這樣會

9、加速離子在汗液中的流動。因此，增加的電化腐蝕會致使更嚴重過敏的風險（圖5）。腐蝕率和過敏機率是緊密相連的。當兩種金屬被焊接在一起時，腐蝕通常發生在連接部位。之后，會出現一個間隙，并形成一個腐蝕作用更嚴重的地方。鎳過敏問題的解決方法就是使用不釋放或極少釋放鎳陽離子的合金。正如我們上面提到的一樣，有一種用在醫療器械中的不銹鋼，它幾乎不釋放鎳離子。它被分級為不銹鋼AISI 316 L 。對鎳過敏的人很有可能想盡量避免佩戴任何含鎳的手表。解決方法包括佩戴合成材料制作的表款，像斯沃琪品牌(Swatch )，或者用粉色金或黃銀銅合金所制作的一些高知名度的計時器。請注意人造白金（就是我們通常說的灰金）里面鎳

10、含量水平超過了鎳敏感人群可接受的范圍。鍍黃金的手表在經過長時間佩戴之后，同樣面臨著會引起過敏的危險，因為薄薄的一層黃金最終會被磨掉，然后下面含鎳的金屬就會直接與皮膚接觸（如圖7所示）。圖5：這幅圖展示了由于兩種金屬擁有不同的電勢，而加重了電化腐蝕的情況。 圖6：兩種金屬被焊接在一起的電化腐蝕的例子。法規鎳過敏的相關問題已重要到讓歐洲社會起草法規來管控這些材料。考慮到含鎳金屬制成的物品種類不同，許多歐洲國家都單獨采取了措施。1989年6月27日，隨著一個法規的通過，丹麥成了第一個國家，有了法規禁止進口和生產一整系列物品的名錄，此名錄涵蓋了那些在一個星期內，每平方厘米所釋放鎳的量大于0.5毫克的物品，包括金屬紐扣，手表，耳環，項鏈，手鐲和其他一些與皮膚接觸的物品。此法規還明確了鎳釋放量的測試方法，即把DMG（氨水二苯基甲酰胺）滴在去掉涂層后的物品表面。 歐洲社會所提議的方針和丹麥的相似。此類標準的運用和強制執行的困難不是不可克服的，因為適合的材料已經存在了。然而，在手表生產中，這種替代材料的成本因素是不可忽略的。手表工業應該警惕這些提議的新法規，并開始準備好他們的對策。圖7：就算是鍍黃金的手表也會受到腐蝕的影響。當黃金涂層被磨掉時。夾板可能是最容易受到影響的。同時 .在等待這類官方指令的同時，我們可以采取一些預防措施來防止或消除手表鎳過敏的危險。首先，在夜間脫掉手表來減少直接接觸