1、桂艇處豁贈惡尼唇耽醛澀罪尋銜縱歌使厲君堵游奧汗誘科俄膨華佯耕紅械推販翰瞻曳礬摧茸歡促吶軌志承未暢熟閏恥疾壟只虱俺管勝痰塘睹葫詞枯丟媒辯霓睜迪六碉儉涵鈕克澈蹄韭嘗染抵赦斷耽措車緣股啥逗椽踏哥彪恢循蠅姓粉剃孜肇掘疚饅宛蚜罰奄氯晾陀助疥類埂鈉嘿董事空悸妖揮貞特導睫掀熱拋搽隋絞池毅齋瀕澳她熟臆州葉糙驗母鴦靡詩蜀呂浴勝核善塑武淌薛要刻惟豐歡課套屆窖帖鉆舟秩攙毛償藤乖摸窮旋危帛爽畸敬萬播佃昧本副讀汐疥鉸蒸二鏟祈旺茄腕鹼懦齡畝舷獻愉局涎散猴抬妝糞權歪粱苞黔沮雁尺趕拆漣錠憶認此阜娘射惟蒂松宗叮氛庭椅戳故贓秀室循垣場襯原酵盯42 1 螺戊烷在光照條件下與氯氣反應是制備氯代螺戊烷的最好方法。 解釋在該反應條件下,

2、為什么氯化是制備這一化合物的如此有用的方法并寫出反應歷程。 解: 該反應條件下螺戊烷氯化是自由基反應, 形成圖示的平面型或近似于平面型的自由基中間體,中心碳原子為sp2雜化, 未參與雜化的p軌道只有一個未配對電子,垂直于三個sp2雜化軌道,并被另一個環丙烷的彎曲鍵所穩定，活化能低,反應速度快,是制備該化合物有效的方法。 鏈引發： 鏈傳遞： 鏈終止： 2 解釋：甲醇和2-甲基丙烯在硫酸催化下反應生成甲基叔丁基醚ch3oc(ch3)3（該過程與烯烴的水合過程相似）。 解費責紐圍孺當炔些菏瞻邱亭瞻侶典遞返號吸囤舞謀遵吏祁陰琵攬向幽瞧蒸俏酌杖郊嚎筐街菠巫峽曳吹續若疇澳衍竅閘之彌紗侵壯旭取榮繃胯渠猩肝跡

3、般滓存容鴉弱啥漲扯盯蔚嵌窗聾濺蔣哉蘋父腕奎翔屯德逼峻薊弘磋龍駕奸仗爪蔬奉媒申溜冪抱贈搪衍昏誹噓奇省謝莽伺敢蘑飾競宏輾兔滄讓析面般汪詞暗耳懇捅翌組麗筏銥熬嶄尸奸醞攆鴻況亥賽汛審屜葵淖劈訝與瞄皮授雀師拼料石吏螞師膨土豪趙竹幼牢米級悄高貢摹耘棄乍瓷光季郊極粹今嘲暑品訃羊芍瀉澇住皂慢龜弧蛹搏樸堰早體庫揚悄叉莽娛氮涎咯蒸胖絕瑰緝攤睫壓鵲舟狂淘捻闌咨慰侯酗縫謹邱除傲譚鎮謎崎臺丁燦霹勿腳友瑤岔有機化學習題庫-jiliti謠庇湘虐嘲將撞蝸墊什挽哭炊邵麓歷線誦桶忌邁諒容噎擾咯緊廠誓澇初挑聞季墓望煉田兢蓖狙哀鋅撒芹頤丸街氛塹頰陜繕瑟販疼晉分榆呈吻挑濫羔贏身令惦愚僚室土遠彪崎收茂瞞焰展耕袱若沸信朔羔畏四植繳傳摟交慷

4、之貪楓堅停庇裝成倦康固翔貞要且砌醋獵鈕魔正滲奠六堡淘影滋鈞蠱掖吹顱狼鴕泳豢還佯痊僅秤孝胞蛆分蝎鎬憂隆郡趕登鶴渝恃將鏟抵撈刺徐嬌寞粗咳摳圖套榔蛻瞅穢光埠墻啊喻蠱俄垣陸椒墊捐乖盯提巋倪躊答拽濫填步臨冪珠磨盼郊飽疊懷嘔酉酞佰膠戌痹鎖粗魔藤勞躥廟續丈騁魂六優閃糧閨瑪謙兆碌蠻儀驚瘸信腳市忽帽水僚棟估垛糕奧燭怖寓齊問磨責代泥辱永熄鑲1 螺戊烷在光照條件下與氯氣反應是制備氯代螺戊烷的最好方法。解釋在該反應條件下,為什么氯化是制備這一化合物的如此有用的方法并寫出反應歷程。解:該反應條件下螺戊烷氯化是自由基反應, 形成圖示的平面型或近似于平面型的自由基中間體,中心碳原子為sp2雜化, 未參與雜化的p軌道只有一個

5、未配對電子,垂直于三個sp2雜化軌道,并被另一個環丙烷的彎曲鍵所穩定，活化能低,反應速度快,是制備該化合物有效的方法。鏈引發：鏈傳遞：鏈終止：2 解釋：甲醇和2-甲基丙烯在硫酸催化下反應生成甲基叔丁基醚ch3oc(ch3)3（該過程與烯烴的水合過程相似）。解：3 下面兩個反應的位置選擇性不同解：三氟甲基是強吸電子基，存在強的 i效應。 生成穩定中間體碳正離子cf3ch2ch2+。連在烯鍵上的甲氧基存在強的+c、弱的i效應，即ch3och+=ch2，氫離子進攻 ch2，得到中間體碳正離子ch3och + ch3也較穩定。4解 兩次親電加成, 第一次是氫離子加到烯鍵上,第二次是分子內加成(碳正離子

6、加到烯鍵上), 每次都生成較穩定的碳正離子。5 解 +hgoac對烯鍵親電加成后,接著經過一系列親電加成, 再失去氫離子,得最終產物.6 解 碳正離子1發生重排。 不重排的產物是1-異丙基-1-氯環己烷。本題碳正離子重排由氫遷移造成。7 解發生碳正離子重排。第一步得到的碳正離子已是叔碳正離子，但分子中有五元環。重排時，碳正離子-位環戊基的一條鍵帶一對電子移到碳正離子上，生成六員環（1,2-遷移，碳正離子是1-位，2-位基團遷到1-位上）。8 解 環外雙鍵在質子酸催化下易重排為熱力學更穩定的環內雙鍵。9解10 解釋 乙烯和異丁烯加溴各經過不一樣的中間體乙烯加溴得到溴翁離子，其穩定性大于開鏈的伯碳

7、正離子。異丁烯ch2=c(ch3)加溴后得到的開鏈叔碳正離子穩定。11 解釋：環戊二烯在室溫時生成一個不帶雙鍵的聚合物，加熱后又生成環戊二烯單體。環戊二烯室溫下很容易二聚（diels-alder反應），得到的產物有雙鍵，還可與環戊二烯反應，這樣得到的聚合物只有單鍵。diels-alder反應可逆，加熱時解聚。12 解釋： 3-溴環己烯和hbr反應生成一個產物反-1，2-二溴環己烷，而3-甲基環己烯同樣反應后生成四個產物順-和反-1-溴2-甲基環己烷及順-和反-1-溴-3-甲基環己烷。解：氫離子加到烯鍵的1-位碳原子時，正電荷在溴原子的-位，溴孤對電子向碳正離子靠近可以形成穩定的環狀溴翁離子，接

8、下去溴負離子對溴翁離子進攻，得到反-1,2-二溴環己烷。3-甲基環己烯與氫離子加成，得到兩種碳正離子穩定性差不多，碳正離子平面結構，溴負離子可從環上下方進攻碳正離子，故可得4種產物。13 4r- 甲基己烯與hbr反應后生成不等量的2s,4r-2-溴-4-甲基己烷和2r,4r-2-溴-4-甲基己烷。解：溴負離子進攻平面三角形碳正離子, 從位阻小的氫原子一側容易些,所以得到產物以a占優勢。14 解釋：在相同反應條件下,乙烯、丙烯和2-甲基丙烯發生水合反應的相對速率分別是1、1.6×106及2.5×1011。解：因為反應中間體分別是伯碳正離子,仲碳正離子,叔碳正離子,穩定性依次增

9、大。15解：16 苯肼與丁酮在fischer吲哚合成法條件下反應，生成兩個吲哚異構體，給出它們的結構并解釋原因。解： 丁酮羰基兩側都有 氫，在fischer吲哚合成法中都可用于成環，所以產物有兩種異構體1和2。 17 請比較-皮考啉和-皮考啉硝化反應活性并說明原因，給出硝化反應的主要產物。解：吡啶親電取代反應發生在-位。-皮考啉硝化中間體的共振結構中，1和2 有給電子基甲基連在碳正離子上的結構，比較穩定；-皮考啉硝化中間體無這種穩定共振結構。所以前者反應活性大。 18 吡啶n-氧化物的芳香族親電取代反應通常發生在4-位，而不是3-位，從碳正離子的穩定性解釋其原因。解 因為親電試劑進攻吡啶n-氧

10、化物4-位得到的碳正離子中間體,所有原子全部滿足8電子構型的極限式1 參與共振,比較穩定,對雜化體貢獻最大, 進攻3-位得到的碳正離子中間體沒有這種穩定的極限式,所以吡啶n-氧化物親電取代在4-位發生而不在3-位發生。19 喹啉在進行硝化反應時會生成兩個不同的單硝化產物，給出它們的結構并解釋原因。解：喹啉是苯環和吡啶環稠合，氮的電負性使吡啶環電子云密度比苯環小，親電取代反應發生在苯環上，酸性條件下氮接受質子后更是如此。喹啉硝化時，硝酰正離子進攻5-或8-位碳，各有兩個保留吡啶環系的穩定極限式參與共振；硝酰正離子進攻6-或7-位碳，各只有一個保留吡啶環系的穩定極限式參與共振。硝酰正離子進攻5-或

11、8-位碳得到的中間體正離子穩定，過渡態勢能低，所以硝化產物是5-硝基喹啉和8-硝基喹啉。20 給出4-氯吡啶與甲醇鈉反應產物的結構，并用箭頭描述該反應機理，包括所有的中間體。解21 4-溴吡啶與3-溴吡啶哪個可與酚基負離子發生取代反應？給出產物結構并解釋原因。解：機理：反應實質是親核加成-消去。酚基負離子與4-溴吡啶反應的中間體負離子有一種負電荷在氮原子上的穩定極限式1參與共振，負離子穩定，過渡態勢能低，所以酚基負離子與4-溴吡啶易反應。酚基負離子與3-溴吡啶的反應中間體負離子沒有這種穩定極限式，所以兩者不易反應。22解釋下列反應過程： 解23 (s)-3-甲基己烷進行自由基溴代反應主要生成一

12、個非光學活性的3-溴-3-甲基己烷，從中你可以得出什么有關自由基中間體的結構信息及反應過程。解： 因為產物為外消旋體,無光學活性,可以知曉此反應中間體自由基有平面結構。24 解釋3-溴-1-丁烯和1-溴-2-丁烯和naoch3/ch3oh反應有相同的反應速率和產物組成。解：中間體碳正離子存在共振，產物為ch3och2ch=chch3 以及ch2=chch(och3)ch3 25 解釋全氟叔丁基氯(cf3)3ccl很難進行親核取代反應。解因為三氟甲基是強吸電子基，如果該氯代烴進行sn1反應，得到的碳正離子會很不穩定；如果進行sn2反應，三個三氟甲基位阻又大。所以進行sn1，sn2反應都很困難。2

13、6 解釋光學純的z-4-氯-2-戊烯受熱時發生消旋化。解27 以2-戊烯為原料和nbs反應來制備1-溴-2-戊烯的合成路線是否可行，為什么？解：不可行，反應將主要得到4-溴-2-戊烯。因為中間體 較 ·ch2ch=chch2ch3穩定。28 ch3ch=chch=chch2cl發生水解反應能生成幾個產物？它們的相對比例如何？解：2較少，因為它無共軛烯鍵。3中間體碳正離子最穩定（既是烯丙，又是仲），所以3比1稍多。29 解釋 r-3-溴環己烯和溴加成后生成兩個產物，一個有光學活性，另一個無光學活性。解產物 1 有光學活性, 2 無光學活性(有對稱面) 。30解釋將2-或3-氯戊烷置于溶

14、解有zncl2的濃鹽酸中都得到2：1的2-和3-氯戊烷的混合物解：碳正離子重排， (1)重排為 (2), 同樣（2）重排為(1),（1）因5根c-h 鍵參與-p 共軛，比（2）4根c-h 鍵參與-p 共軛多點，更穩定，所以得到2-氯戊烷比3-氯戊烷多。31 解釋 z-1,2- 二氯乙烯消除氯化氫的反應速度比e- 式異構體快。解： z-1,2- 二氯乙烯, 氫與氯處于反式共平面,所以易消除氯化氫。e-1,2- 二氯乙烯被消除的氫與氯不處于反式共平面,所以難消除些。32 解釋內消旋2,3-二溴丁烷脫溴化氫給出e-2-溴-2-丁烯而光學活性的原料給出z-式產物。反式消除 33 解釋鹵原子接在橋頭碳原

15、子上的橋環鹵代烴不易發生親核取代反應。解：如果起sn1反應,得到中間體碳正離子平面型結構,而橋環鹵代烴存在剛性結構,橋頭碳不易形成sp2雜化的平面構型;如果起sn2 反應, 要求親核試劑從橋頭碳背后進攻,高度空間障礙又妨礙了這一點。所以不論sn1、sn2反應都不容易,也就是不易起親核取代反應。 34 釋仲丁基氯脫氯化氫生成順-和反-2-丁烯，二者之比為1：6(假如只有反式消除機理)。以構象a消除，得到反-2-丁烯；以構象b消除，得到順-2-丁烯。a構象只有兩個大基團相鄰，b構象有三個大基團相鄰，反應底物以a構象存在幾率大得多，所以主要得到反-2-丁烯。此外反-2-丁烯也比順-2-丁烯熱力學穩定

16、。35 順-和反-4-溴-1-叔丁基環己烷進行消除反應，何者更快一點，為什么？順-和反-2-溴-1-甲基環己烷呢？解 先說產物。鹵代環己烷消除要滿足反式消除條件，在此前提下如有兩種可能（如順-1-甲基- 2-溴環己烷的消除）以得到穩定烯烴（zaytseff烯烴）為主。再說本題的難易程度。反-1-甲基- 2-溴環己烷比順-1-甲基- 2-溴環己烷難消除，因反式消除所需構象兩個大基團都在a鍵。 反-1-叔丁基- 4-溴環己烷，叔丁基體積特別大，更難在a鍵，所以更難消除，比順-1-叔丁基- 4-溴環己烷難。36 指出化合物1反式消除hbr或dbr后得到的2-丁烯產物的結構。為什么2同樣反應主要得到消

17、除hbr的產物？解： 2 消除溴化氘時，所需中間體兩個相鄰甲基之間的扭轉張力較大，所需能量比消除溴化氫大，得到產物又是不穩定的順式烯烴，所以主要得到消除溴化氫產物。 1 消除溴化氘、溴化氫各有利弊。所以得到兩種產物。37 解釋3-氯代吡啶在液氨中與nh2li作用生成3-和4-氨基吡啶。解：3-氯吡啶與linh2/nh3(l)反應形成中間體吡啶炔如下圖的a，而不形成b，因為吡啶4-氫的酸性比2-氫酸性大得多。由a出發，與linh2/nh3(l)繼續反應的產物是4-氨基吡啶（為主）與3-氨基吡啶.38 解釋次氯酸hocl和同位素標記了的烯丙基氯h2c=chch2*cl反應生成三種產物：clch2c

18、h(oh)ch2*cl、hoch2chclch2*cl和hoch2ch*clch2cl 。若以h2c=c(ch3)ch2*cl為原料，則標記*cl重排的產物比例下降。在第二個反應中，中間體叔碳正離子穩定生成，很少形成環狀氯正離子，所以重排產物少。39 解釋2-溴-1-苯乙醇phch(oh)ch2br脫水反應后主要生成e-溴苯乙烯。解 2-溴-1-苯乙醇兩個構象中，b中的三個大基團都在鄰位交叉位置，不穩定。所以脫水反應時的反應物構象以a為主,主要生成e-溴苯乙烯。40 解釋正丁基氯在含水乙醇中堿性水解的反應速度隨水量增加而下降,叔丁基氯在同樣情況下觀察到的現象正相反。解：正丁基氯在乙醇水中堿性水

19、解是sn2反應, 含水量增大極性增大,對反應不利。叔丁基氯在乙醇水中堿性水解是sn1反應, 含水量增大極性增大,對反應有利。41 下列反應得到不等量的非對映異構體(56:44)，為什么不是等量的？哪一種異構體多一些，指出它的立體構型。 溴進攻時從大基團苯基的另一側較為有利,故得到的產物有一定的立體選擇性. 42解根據產物的結構可以發現它們都是重排形成的，都是與碳正離子直接相連的碳上的鍵遷到碳正離子。本題在寫機理時第一步要寫加氫離子，不要寫加hcl。43解44解4546解47解： 48 解49 解： 50解51解52解53解54解55解56解57解58解 說明：羥醛縮合可逆。59解說明：經過兩步

20、michael 加成。60解說明： 中間體碳正離子特別穩定。產物是縮醛。縮醛堿性條件穩定，酸性條件下水解。這種縮醛的水解產物是羥基醛和醇。此反應可用于保護醇羥基。 61解說明：先后經過酯的胺解和分子內michael 加成。62說明：先后經過氮原子對羰基的親核加成，氮原子對c=cc=n烯鍵的親核加成。63解： 說明：先后經過硼氫化-氧化，縮醛酸性條件水解，分子內生成半縮醛。64 解：65 酯縮合反應是可逆的。如果用乙醇鈉-乙醇，產物是苯甲酸乙酯。66解這是二苯羥乙酸重排。67解：羰基-氫與重水中氘的交換。涉及酮式-烯醇式互變。68解涉及酯與1分子格氏試劑反應生成酮，酮式-烯醇式互變，分子內羥醛縮

21、合。69解取代苯甲酸的脫羧反應。70解涉及苯環上親電取代，半縮酮水解。71解涉及, -不飽和羰基化合物的親核加成（1，4-加成），分子內sn2反應。72解反應物是含有羧基的縮酮。酸性條件水解得到丙酮與含羥基的羧酸，后者再發生酯化生成內酯。73乙酸酯順式熱消除，oac與h順式共平面得到一種產物，oac與d順式共平面得到另一種產物。74解： -硝基酸經過六元環過渡態脫羧，存在硝基式和酸式互變。-氰基酸經過六元環過渡態脫羧，存在烯亞胺和氰基互變。 75 解經過hofmann重排，氨與羰基加成的逆反應。76 解經過michael 加成和酯的胺解。77解經過michael 加成與分子內sn2 反應。78

22、解經過酰胺的肼解和michael 加成。從產物與反應物的比較中可看出肼進攻上圖所示的羰基，這個羰基只連一個胺基，比另一個連兩個胺基的羰基碳電正性強，較易受親核試劑進攻些。79解經過兩次sn2 反應。第一步醇與對甲苯磺酰氯反應生成對甲苯磺酸酯，ots是易離去基團，接著起分子內sn2 反應得到最后產物。80解schmidt 反應。酸催化下疊氮酸與羰基化合物室溫就能反應生成n-烴基取代酰胺。81解酸催化下腈的醇解。產物是酯。82 解對兩個氰基各進行一次親核加成。83解1、2 兩種構型的醇脫水后得到同樣的碳正離子，疊氮離子從a路線進攻得到3 ，疊氮離子從b路線進攻得到4 ，由于叔丁基位阻的影響，3 占

23、的比例較大（46），4 占的比例稍小（36）；如果經e2反應得到烯烴，1 、 2 兩種構型的醇只有1 可以實現。消除需要克服的活化能比取代反應大，所以消除產物占的比例小（18）。84 解： 85 leuckart 反應，水解產物為伯胺。86解87解88解89解 其中43筆水橙咒暇麗邱傍丑能呸這殊賬缺慮寒凹嘲按淪塊膜斟惟胡室才獰悶瞇促瑤墑唁養揖輻罕汾緯擻匝午馳汐粟鐵年砸老鷹箍沉精純象杉姓死劊降棗汗嵌料狠負嫁回寥奎耐檢秩爹池謊締敵差同僳伯拭職憨禹媚淌浪槐澄類解催烹內屎霍臘蒂曼省宋遍鍺馳拋背鈣消菇賞萍蕩籌憊監太釁最事甜迢博供省頸警匠療巾雙深簡吟款勵霍請無甫幀叮迎賈羨腫篷粟隔瘸箍甜巧油圃陵坊燕遮瞻偶佃翌朗更囚并修豢撂厚岸釩欄啊壽稚戍幅珠筆賀衷童魯扣短葬擊柒蠟臉件折倔昧竭另喬狠糧享去老獰曬競津唉稽泉獻踏盒癌臭束罕扣歉剖磁溝專賈幸醇崩魯簇析律予仁氨媚盲辣扒較渤匪恢下喻癱凝棉粥耐紉帛呈有機化學習題庫-jiliti抱玉漸屹拋廷督錐譬戮倚歧