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1、DB44?啊s、?ICS 13 020 40Z 61備案號(hào):XXXX-XXXX廣 東 省 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB44/ xxx-2010印刷行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)Emission standard of volatile organic compounds for printing industry(報(bào)批稿)2010-發(fā)布 2010-11-01實(shí)施發(fā)布廣東省環(huán)境保護(hù)廳廣東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局目 次 前 言II引 言III1. 范圍12. 規(guī)范性引用文件13. 術(shù)語(yǔ)和定義14. 技術(shù)內(nèi)容34.1 污染源界定與時(shí)段劃分34.2 印刷油墨VOCS含量限值34.3 排氣筒VOCS排放限值44.4 無(wú)組織

2、排放監(jiān)控點(diǎn)VOCS濃度限值44.5 生產(chǎn)管理和工藝操作技術(shù)要求44.6 排氣筒高度與排放速率要求45. 監(jiān)測(cè)45.1 布點(diǎn)55.2 采樣和分析55.3 監(jiān)測(cè)工況要求56. 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施5附錄A(規(guī)范性附錄)印刷行業(yè)控制VOCS排放的生產(chǎn)工藝和管理要求6附錄B(資料性附錄)確定排氣筒最高允許排放速率的外推法7附錄C(資料性附錄)等效排氣筒有關(guān)參數(shù)計(jì)算8附錄D(規(guī)范性附錄)VOCS監(jiān)測(cè)方法9參考文獻(xiàn)14前 言本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)印刷版式和承印材料的不同,規(guī)定了不同印刷油墨的揮發(fā)性有機(jī)化合物(Volatile Organic Compounds,簡(jiǎn)稱VOCs)含量限值,規(guī)定了工藝過(guò)程的VOCs排放限值、無(wú)組織排放

3、監(jiān)控點(diǎn)濃度限值、監(jiān)測(cè)要求,提出了VOCs監(jiān)測(cè)方法及印刷行業(yè)控制VOCs排放的生產(chǎn)工藝和管理要求。本標(biāo)準(zhǔn)附錄A和附錄D為規(guī)范性附錄,附錄B和附錄C為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)GBT1.1-2009規(guī)則進(jìn)行起草。本標(biāo)準(zhǔn)的全部技術(shù)內(nèi)容為強(qiáng)制性。本標(biāo)準(zhǔn)由廣東省環(huán)境保護(hù)廳提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:廣東省環(huán)境科學(xué)研究院、華南理工大學(xué)。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:張永波、張暉、劉乙敏、葉代啟、王明旭、廖程浩、劉劍筠、楊利嫻。本標(biāo)準(zhǔn)于2010年月日首次發(fā)布。引 言為加強(qiáng)廣東省揮發(fā)性有機(jī)化合物(Volatile Organic Compounds,簡(jiǎn)稱VOCs)管理,改善區(qū)域大氣環(huán)境質(zhì)量,加強(qiáng)印刷行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放控

4、制和管理,促進(jìn)印刷行業(yè)工藝和污染治理技術(shù)的進(jìn)步,制定本標(biāo)準(zhǔn)。印刷行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)1. 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了廣東省轄區(qū)內(nèi)印刷企業(yè)工藝過(guò)程使用的油墨(處于即用狀態(tài))揮發(fā)性有機(jī)化合物(Volatile Organic Compounds,簡(jiǎn)稱VOCs)含量限值,規(guī)定了VOCs的排放控制要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有印刷企業(yè)VOCs排放控制,以及新、改、擴(kuò)建項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià)、設(shè)計(jì)、竣工驗(yàn)收及其建成后的污染源的VOCs排放控制。本標(biāo)準(zhǔn)適用于采用平版、凸版、凹版、柔性版和絲網(wǎng)版(孔版)印刷方式,以報(bào)紙、書(shū)籍、雜志、廣告、海報(bào)、包裝(紙質(zhì)、塑料)、金屬、玻璃和陶瓷及其他材料為承印物的印刷生產(chǎn)活動(dòng)。2. 規(guī)

5、范性引用文件下列文件對(duì)于本標(biāo)準(zhǔn)的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法GB 16297-1996 大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)HJ/T 1 氣體參數(shù)測(cè)量和采樣的固定位裝置HJ/T 55 大氣污染物無(wú)組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則HJ/T 397 固定源廢氣監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3. 術(shù)語(yǔ)和定義 下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1 揮發(fā)性有機(jī)化合物 volatile organic compounds在101325 Pa 標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,任何沸點(diǎn)低于或等于25

6、0 的有機(jī)化合物,簡(jiǎn)稱VOCs。3.2標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) standard state溫度為273.15 K,壓力為101325 Pa 時(shí)的狀態(tài)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的各項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)值,均以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的干空氣為基準(zhǔn)。GB 16297-1996,定義3.13.3印刷 printing使用印版或其他方式將原稿上的圖文信息轉(zhuǎn)移到承印物上的工藝過(guò)程,包括出版物印刷、包裝裝潢印刷、其他印刷品印刷和排版、制版、印后加工四大類(lèi)。3.4 油墨 printing ink用于印刷的染色液體或者黏性物料。3.5 不透氣承印物 non-porous substrate表面能防止水分滲透的承印物,包括(但不限于)薄片、聚乙烯、聚丙烯、玻璃紙、加

7、上不透氣物料的紙張或者紙板、金屬化聚酯及尼龍。3.6 透氣承印物 porous substrate 表面不能防止水分滲透的承印物,包括(但不限于)紙張、紙板及任何加上透氣物料的紙制品。3.7 柔性版油墨 flexographic ink用于柔性版印刷的油墨。柔性版印刷是一種利用柔性橡膠或其他彈性印版的印刷方式,其圖像部分高于非圖像部分。3.8 凸版油墨 letterpress ink用于凸版印刷的油墨。凸版印刷是一種印刷工藝,其圖像部分高于非圖像部分,而油墨從圖像表面直接轉(zhuǎn)移至承印物。3.9 平版油墨 lithographic ink 用于平版印刷的油墨。平版印刷是一種平版式印刷工藝,其圖像部

8、分與非圖像部分位于同一平面,而兩者的化學(xué)特性不同。3.10 熱固油墨 heatset ink符合以下條件的印刷油墨:(1) 用于配有烘干箱或者烤箱的連續(xù)式卷筒輪轉(zhuǎn)印刷機(jī);(2) 其油份受熱揮發(fā)后變干或定形,再以冷凝卷筒使油墨凝結(jié)。3.11 最高允許排放濃度 maximum acceptable emission concentration處理設(shè)施后排氣筒中污染物任何1 h 濃度平均值不得超過(guò)的限值;或指無(wú)處理設(shè)施排氣筒中污染物任何1 h 濃度平均值不得超過(guò)的限值。GB 16297-1996,定義3.23.12 最高允許排放速率 maximum acceptable emission rate一

9、定高度的排氣筒任何1 h 排放污染物的質(zhì)量不得超過(guò)的限值。GB 16297-1996,定義3.33.13無(wú)組織排放 fugitive emission 不經(jīng)過(guò)排氣筒的無(wú)規(guī)則排放視為無(wú)組織排放。3.14 無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)濃度限值 concentration limit at fugitive emission reference point標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,監(jiān)控點(diǎn)(根據(jù)HJ/T 55確定)的大氣污染物濃度在任何1 h 的平均值不得超過(guò)的值。3.15 排氣筒高度 emission pipe height自排氣筒(或其主體建筑構(gòu)造)所在的地平面至排氣筒出口計(jì)的高度。GB 16297-1996,定義3.10

10、4. 技術(shù)內(nèi)容4.1 污染源界定與時(shí)段劃分4.1.1 現(xiàn)有源是指本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日(2010年11月1日)前已建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件已獲批準(zhǔn)的污染源;新源是指自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日(2010年11月1日)起環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件通過(guò)審批的新建、改建、擴(kuò)建污染源。4.1.2 現(xiàn)有源和新源分時(shí)段執(zhí)行不同的排放限值。現(xiàn)有源自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起至2012年12月31日止執(zhí)行第時(shí)段標(biāo)準(zhǔn),自2013年1月1日起執(zhí)行第時(shí)段標(biāo)準(zhǔn);新源自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起執(zhí)行第時(shí)段標(biāo)準(zhǔn)。4.1.3 排放限值、技術(shù)與管理規(guī)定未劃分時(shí)段的,則自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起執(zhí)行。4.2 印刷油墨VOCs含量限值印刷企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中使用的印刷油墨VOCs含量限值(

11、為處于即用狀態(tài)以每升油墨所含多少克VOCs計(jì)算)應(yīng)執(zhí)行表1的規(guī)定。表1 印刷油墨VOCs含量限值印刷油墨種類(lèi)VOCs含量的最高限值/(g/L)時(shí)段時(shí)段用于不透氣承印物的柔性版油墨-300用于透氣承印物的柔性版油墨225225用于不透氣承印物的平版油墨-700用于透氣承印物的平版油墨(熱固油墨除外)300300凸版油墨3003004.3 排氣筒VOCs排放限值表2 企業(yè)排氣筒VOCs排放限值印刷方式污染物最高允許排放濃度(mg/m3)最高允許排放速率(kg/h)時(shí)段時(shí)段時(shí)段時(shí)段平版印刷(不含以金屬、陶瓷、玻璃為承印物的平版印刷)、柔性版印刷苯110.40.4甲苯與二甲苯合計(jì)30151.8a1.6

12、a總VOCs120805.45.1凹版印刷、凸版印刷、絲網(wǎng)印刷、平版印刷(以金屬、陶瓷、玻璃為承印物的平版印刷)苯110.40.4甲苯與二甲苯合計(jì)30151.8a1.6a總VOCs1801205.45.1a:二甲苯排放速率不得超過(guò)1.0kg/h。4.4 無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)VOCs濃度限值無(wú)組織排放應(yīng)執(zhí)行表3的無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)濃度限值。表3 無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)濃度限值 (單位:mg/m3)苯甲苯二甲苯總VOCs0.10.60.22.04.5 生產(chǎn)管理和工藝操作技術(shù)要求印刷行業(yè)控制VOCs排放的生產(chǎn)工藝和管理要求參見(jiàn)附錄A。4.6 排氣筒高度與排放速率要求4.6.1 企業(yè)排氣筒高度應(yīng)高出周?chē)?00 m

13、 半徑范圍的最高建筑5 m 以上,不能達(dá)到該要求的排氣筒,應(yīng)按表2所列對(duì)應(yīng)排放速率標(biāo)準(zhǔn)值的50%執(zhí)行。4.6.2 排氣筒高度一般不應(yīng)低于15 m ,不能達(dá)到該要求的排氣筒,其排放速率限值按表2所列對(duì)應(yīng)排放速率限值的外推法計(jì)算結(jié)果的50%執(zhí)行。外推法計(jì)算公式參見(jiàn)附錄B。4.6.3 企業(yè)內(nèi)有多根排放含VOCs廢氣的排氣筒的,兩個(gè)排放相同污染物(不論其是否由同一生產(chǎn)工藝產(chǎn)生)的排氣筒,若其距離小于其幾何高度之和,應(yīng)合并視為一根等效排氣筒。若有三根以上的近距排氣筒,且排放同一種污染物時(shí),應(yīng)以前兩根的等效排氣筒,依次與第三、四根排氣筒取等效值。等效排氣筒的有關(guān)參數(shù)計(jì)算方法參見(jiàn)附錄C。5. 監(jiān)測(cè)5.1 布

14、點(diǎn)5.1.1 排氣筒VOCs監(jiān)測(cè)的采樣點(diǎn)數(shù)目及采樣點(diǎn)位置的設(shè)置應(yīng)按照GB/T 16157執(zhí)行。5.1.2 無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)的數(shù)目及點(diǎn)位設(shè)置應(yīng)按照HJ/T 55執(zhí)行。5.2 采樣和分析5.2.1 生產(chǎn)排氣筒應(yīng)設(shè)置永久采樣口,安裝符合HJ/T 1要求的氣體參數(shù)測(cè)量和采樣的固定位裝置,并滿足GB/T 16157規(guī)定的采樣條件。5.2.2 排氣筒中VOCs濃度限值是指任何1 h 濃度平均值不得超過(guò)的值,可以任何連續(xù)1 h的采樣獲得平均值;或在任何1 h 內(nèi)以等時(shí)間間隔采集3個(gè)以上樣品,并計(jì)算平均值。5.2.3 無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)和參照點(diǎn)監(jiān)測(cè)的采樣,一般采用連續(xù)1 h 采樣計(jì)平均值。5.2.4 對(duì)于間歇性

15、排放且排放時(shí)間小于1 h,則應(yīng)在排放時(shí)段內(nèi)實(shí)行連續(xù)監(jiān)測(cè),或以等時(shí)間間隔采集3個(gè)以上樣品并計(jì)平均值。5.2.5 VOCs的分析測(cè)定應(yīng)按照表4規(guī)定執(zhí)行。表4 VOCs監(jiān)測(cè)方法序號(hào)污染物項(xiàng)目方法名稱方法來(lái)源1苯氣相色譜法附錄Da2甲苯3(對(duì)、間、鄰)二甲苯4總VOCsa:測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)暫參考所列方法,待國(guó)家發(fā)布相應(yīng)的方法標(biāo)準(zhǔn)并實(shí)施后,停止使用。5.3 監(jiān)測(cè)工況要求5.3.1 采樣期間的工況應(yīng)與日常實(shí)際運(yùn)行工況相同。5.3.2 生產(chǎn)設(shè)施應(yīng)采用合理的通風(fēng)措施,不得故意稀釋排放。在國(guó)家未規(guī)定單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量之前,暫以實(shí)測(cè)濃度作為判定是否達(dá)標(biāo)的依據(jù)。5.3.3 對(duì)于VOCs燃燒處理裝置排氣,應(yīng)同時(shí)對(duì)排氣中氧

16、含量進(jìn)行監(jiān)測(cè)。實(shí)測(cè)排氣筒中大氣污染物排放濃度,應(yīng)換算為11%氧含量時(shí)的數(shù)值。其他工藝排氣按實(shí)測(cè)濃度計(jì)算,但不應(yīng)人為稀釋排放。6. 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施本標(biāo)準(zhǔn)由縣級(jí)以上人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門(mén)負(fù)責(zé)監(jiān)督實(shí)施。附錄A(規(guī)范性附錄)印刷行業(yè)控制VOCs排放的生產(chǎn)工藝和管理要求A.1 油墨、粘膠劑、有機(jī)溶劑等原輔材料宜儲(chǔ)存在密封容器中。有機(jī)溶劑轉(zhuǎn)移、墨輥等設(shè)備清洗過(guò)程中,應(yīng)盡可能減少VOCs排放。廢棄的油墨桶、有機(jī)溶劑容器桶或膠水桶在移交專門(mén)的回收處理機(jī)構(gòu)前,應(yīng)封蓋存儲(chǔ)。A.2 產(chǎn)生VOCs廢氣的工藝線應(yīng)盡可能設(shè)置于密閉工作間內(nèi),集中排風(fēng)并導(dǎo)入VOCs控制設(shè)備進(jìn)行處理;無(wú)法設(shè)置密閉工作間的生產(chǎn)線,VOCs排放工

17、段應(yīng)盡可能設(shè)置集氣罩、排風(fēng)管道組成的排氣系統(tǒng)。A.3 安裝VOCs處理設(shè)施的企業(yè),其VOCs處理設(shè)施的凈化效率宜大于90%。A.4 利用排氣筒排放VOCs的污染源,應(yīng)定期檢測(cè)。每次檢測(cè)時(shí)至少4 h,檢測(cè)報(bào)告應(yīng)含檢測(cè)濃度值、小時(shí)平均值及總平均值。監(jiān)測(cè)報(bào)告應(yīng)當(dāng)由質(zhì)檢部門(mén)認(rèn)可的機(jī)構(gòu)出具。企業(yè)應(yīng)依據(jù)管道VOCs檢測(cè)結(jié)果及含VOCs原料記錄情況,計(jì)算全廠VOCs的年排放量結(jié)果。A.5 密閉排氣系統(tǒng)、污染控制設(shè)備應(yīng)與工藝設(shè)施同步運(yùn)轉(zhuǎn)。廢氣收集裝置和治理裝置必須按照規(guī)范參數(shù)條件運(yùn)行。A.6 企業(yè)經(jīng)營(yíng)者應(yīng)每月記錄企業(yè)使用的含VOCs原料名稱、廠家、品牌、型號(hào)、VOCs含量、購(gòu)入量、使用量和庫(kù)存量等資料。附錄B

18、(資料性附錄)確定排氣筒最高允許排放速率的外推法排氣筒高度低于15 m ,用外推法計(jì)算其最高允許排放速率,按下式計(jì)算: 式中:Q排氣筒VOCs的最高允許排放速率,kg/h;Qc 表1所列的某污染物的最高允許排放速率,kg/h;h排氣筒的高度,m。附錄C(資料性附錄)等效排氣筒有關(guān)參數(shù)計(jì)算C.1 當(dāng)排氣筒1和排氣筒2排放同一種污染物,其距離小于該兩個(gè)排氣筒的高度之和時(shí),應(yīng)以一個(gè)等效排氣筒代表該兩個(gè)排氣筒。C.2 等效排氣筒的有關(guān)參數(shù)計(jì)算方法如下。C.2.1 等效排氣筒VOCs排放速率,按式(C1)計(jì)算:(C1)式中:Q等效排氣筒VOCs排放速率,kg/h;Q1,Q2排氣筒1和排氣筒2的VOCs排

19、放速率,kg/h。C.2.2 等效排氣筒高度按式(C2)計(jì)算:(C2)式中:h等效排氣筒高度,m;h1,h2排氣筒1和排氣筒2的高度,m。C.2.3 等效排氣筒的位置等效排氣筒的位置,應(yīng)位于排氣筒1和排氣筒2的連線上,若以排氣筒1為原點(diǎn),則等效排氣筒距原點(diǎn)的距離按式(C3)計(jì)算: (C3)式中:x等效排氣筒距排氣筒1的距離,m;a排氣筒1至排氣筒2的距離,m;Q、Q1、Q2同C.2.1。附錄D(規(guī)范性附錄)VOCs監(jiān)測(cè)方法注意:使用本方法的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),熟悉氣相色譜和/或固定污染源廢氣的采樣方法。本方法并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩托l(wèi)生措施,并保證

20、符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。在有可能爆炸的環(huán)境下,要特別注意儀器和操作的安全性。D.1 適用范圍本附錄規(guī)定了企業(yè)有組織排放廢氣中VOCs的監(jiān)測(cè)方法。無(wú)組織監(jiān)控點(diǎn)的VOCs監(jiān)測(cè)也可參照本附錄中的相關(guān)方法執(zhí)行。D.2 方法概述D.2.1 相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)和依據(jù)采樣方法參考:1) 美國(guó) EPA Mehtod TO-17.2) GB/T 16157 固定源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法。污染物測(cè)定分析方法參考:3) GB 50325 民用建筑工程室內(nèi)污染控制規(guī)范(2006年修訂)的附錄E:室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOC)的測(cè)定。D.2.2 方法的選擇D.2.2.1 本標(biāo)準(zhǔn)的總VOCs濃度是指所

21、有VOCs濃度的算術(shù)和。可以選擇以下一種方式實(shí)施監(jiān)測(cè):1) 采用一種監(jiān)測(cè)方法測(cè)定所有預(yù)期的有機(jī)物;2) 采用多種特定監(jiān)測(cè)方法分別測(cè)定所有的預(yù)期的有機(jī)物。D.2.2.2 應(yīng)選用表D.1所列的監(jiān)測(cè)方法或其它經(jīng)國(guó)家環(huán)保部批準(zhǔn)適用于本標(biāo)準(zhǔn)的方法。D.2.2.3 所有的方法應(yīng)均符合本附錄D.3的基本要求。表D.1 VOCs的監(jiān)測(cè)方法序號(hào)污染物項(xiàng)目方法名稱1苯氣相色譜法a2甲苯3(對(duì)、間、鄰)二甲苯4總VOCsa:測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)暫參考所列方法,待國(guó)家發(fā)布相應(yīng)的方法標(biāo)準(zhǔn)并實(shí)施后,停止使用。D.2.3 預(yù)期有機(jī)物的調(diào)查本行業(yè)有機(jī)廢氣的具體組成與原材料配方有關(guān)。監(jiān)測(cè)時(shí)首先調(diào)查分析有機(jī)廢氣的組成類(lèi)別、濃度范圍、并列

22、出預(yù)期的有機(jī)物。預(yù)期的有機(jī)物應(yīng)占所有VOCs總量的80%以上。印刷行業(yè)排放廢氣中的常見(jiàn)有機(jī)物參見(jiàn)表D.2。本標(biāo)準(zhǔn)中測(cè)定方法適用于排氣中的有機(jī)物成分已知的情況,如可能存在未知的有機(jī)物,應(yīng)進(jìn)行必要的預(yù)監(jiān)測(cè)。表D.2 印刷工藝過(guò)程排放廢氣中常見(jiàn)VOCs物種工藝環(huán)節(jié)常見(jiàn)有機(jī)污染物制版、印刷、涂布、印后加工、清潔過(guò)程乙酸、苯、甲苯、二甲苯、甲乙酮、異丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯D.3 基本要求D.3.1 測(cè)定范圍方法的測(cè)定范圍是由多方面決定的,如采樣體積、吸附劑濃縮、樣品稀釋、檢測(cè)器的靈敏度等。有組織排放監(jiān)測(cè)每種有機(jī)物的方法檢出限不宜高于0.01mg/m3。D.3.2 采樣D.3.2.1 采樣應(yīng)符合GB/T

23、 16157的規(guī)定,具體污染物的采樣還應(yīng)根據(jù)該污染物的監(jiān)測(cè)方法執(zhí)行。D.3.2.2 監(jiān)測(cè)采樣時(shí),收集廢氣至排氣筒的所有生產(chǎn)線應(yīng)在正常穩(wěn)定生產(chǎn)狀態(tài)。D.3.2.3 如采用不同于方法規(guī)定的采樣方式,如改變吸附劑,應(yīng)做論證并符合質(zhì)量控制/質(zhì)量保證的要求。D.3.2.4 注意事項(xiàng)a) 部分廢氣的溫度較高,應(yīng)考慮溫度對(duì)采樣及監(jiān)測(cè)的影響。b) 部分廢氣的濕度較高,應(yīng)考慮濕度對(duì)采樣及監(jiān)測(cè)的影響。c) 使用固體吸附采樣方法,采樣前應(yīng)估計(jì)污染物的濃度和采樣體積,不得超過(guò)吸附管的穿透量和穿透體積(樣氣的濕度超過(guò)23%,吸附管的吸附量將急劇下降)。D.3.3 分析采用色譜分析方法時(shí),為得到更佳的結(jié)果,可以不限于某種

24、方法的具體要求而選擇下屬的技術(shù)偏離,但所有偏離必須符合質(zhì)量控制/質(zhì)量保證的要求。a) 選擇不同的溶劑或稀釋比例;b) 選擇不同的色譜柱;c) 選擇不同的色譜分析條件。D.3.4 質(zhì)量保證和控制D.3.4.1 應(yīng)按方法規(guī)定的要求執(zhí)行質(zhì)量保證和質(zhì)量控制措施。D.3.4.2 實(shí)際操作偏離方法規(guī)定要求的,必須符合方法的基本原則要求。方法沒(méi)有具體規(guī)定的,應(yīng)參考GB/T 16157-1996和本附錄D.4.6的要求執(zhí)行。D.4 VOCs監(jiān)測(cè)方法D.4.1原理用吸附管采集氣體樣品,通過(guò)熱脫附法將吸附的氣體注入氣相色譜儀進(jìn)行定性、定量分析。本方法不能檢測(cè)高分子量的聚合物、在分析之前會(huì)聚合的物質(zhì)以及在排氣筒和儀

25、器條件下蒸汽壓過(guò)低的物質(zhì)。可根據(jù)實(shí)際情況選用一種采樣方法,用氣相色譜分離定性,并用相應(yīng)的檢測(cè)器定量,如:FID,ECD或MSD等。D.4.2 試劑和材料D.4.2.1標(biāo)準(zhǔn)氣體或液體有機(jī)化合物:作為標(biāo)準(zhǔn)的有機(jī)物純物質(zhì),應(yīng)為色譜純,如果為分析純,需經(jīng)純化處理,以保證色譜分析無(wú)雜峰。D.4.2.2 萃取溶劑:色譜純。D.4.2.3氣體:載氣(氮?dú)狻鍤獾龋⒏呒兛諝狻錃狻⒘銡狻.4.3 儀器D.4.3.1 熱解吸裝置:能對(duì)吸附管進(jìn)行熱解吸,解吸溫度、載氣流速可調(diào)。D.4.3.2 氣相色譜儀D.4.3.3 色譜柱:根據(jù)待分析物質(zhì)選用合適色譜柱,建議可采用HP-VOC專用柱。D.4.3.4 氣體采樣

26、器:流量00.5L/min。D.4.3.5 連接管:聚四氟乙烯材料膠管,用于采樣氣體管路的連接。D.4.3.6 吸附管:不銹鋼管或玻璃管,內(nèi)裝填吸附劑。見(jiàn)GB/T 16157中9.3.5。D.4.3.7 轉(zhuǎn)子流量計(jì):用于控制采樣時(shí)通過(guò)氣體采樣器的氣流流量。D.4.3.8 流量校正器:校準(zhǔn)采樣器和轉(zhuǎn)子流量計(jì)的流量。D.4.4 吸附管采樣D.4.4.1 采樣準(zhǔn)備D.4.4.1.1 采樣前,用流量校正器校正氣體采樣器的流量,在采樣期間,用轉(zhuǎn)子流量計(jì)控制通過(guò)采樣器的流速,使其保持恒定。D.4.4.1.2 吸附管使用前應(yīng)通氮?dú)饧訜醿艋翢o(wú)雜質(zhì)峰。D.4.4.2 樣品采集無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)的采樣依照空氣和廢

27、氣監(jiān)測(cè)分析方法(第四版),排氣筒廢氣采樣遵照GB/T 16157。若現(xiàn)場(chǎng)大氣中含有較多顆粒物,可在采樣管前連接過(guò)濾頭。記錄采樣時(shí)間、采樣流量、溫度和大氣壓。D.4.5 吸附管樣品的分析 D.4.5.1 色譜柱的選擇根據(jù)預(yù)計(jì)排放的有機(jī)物(種類(lèi)、濃度),選擇一條能提供分離良好的出峰較快的色譜柱。可以通過(guò)文獻(xiàn)檢索、色譜柱制造商、調(diào)查污染源排放等方式了解有關(guān)的信息。D.4.5.2 色譜操作條件的建立根據(jù)生產(chǎn)商提供的說(shuō)明書(shū)來(lái)操作氣相色譜儀。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)、試驗(yàn)確定分析的最優(yōu)條件,即能使預(yù)計(jì)分析的物質(zhì)有良好的分離效果且最短的分析時(shí)間。D.4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立使用與有機(jī)物相應(yīng)的氣體標(biāo)準(zhǔn)或液體標(biāo)準(zhǔn),選擇合適的

28、濃度,每種有機(jī)物至少使用5個(gè)不同標(biāo)準(zhǔn)濃度點(diǎn),并各標(biāo)準(zhǔn)樣品配制好后注入吸附管,為標(biāo)準(zhǔn)系列。用熱解吸氣相色譜法分析吸附管標(biāo)準(zhǔn)系列,以各組分的含量(g)為橫坐標(biāo),峰面積為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。D.4.5.4 測(cè)定樣品及現(xiàn)場(chǎng)空白,按標(biāo)準(zhǔn)系列相同的熱解吸氣相色譜分析方法進(jìn)行分析,以保留時(shí)間定性、峰面積定量。D.4.5.5 計(jì)算D.4.5.5.1 按式(D1)計(jì)算所采空氣樣品中各組分標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的濃度。(D1)式中:Cc標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干空氣中有機(jī)物的濃度,mg/m3;mi樣品管中i組分的量,g;m0未采樣管(空白管)中i組分的量,g;Vnd標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干采氣體積,L;R回收實(shí)驗(yàn)得出的回收率,%。D.4.5.5.2 應(yīng)按式(D2)計(jì)算所采樣品中總VOCs的濃度:(D2)式中:C總VOC標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下所采樣品中總VOCs的濃度,mg/m3。注:1 對(duì)未識(shí)別峰,可以甲苯計(jì)。2 當(dāng)與揮發(fā)性有機(jī)化合物有相同或幾乎相同的保留時(shí)間的組分干擾測(cè)定時(shí),宜通過(guò)選擇適當(dāng)?shù)臍庀嗌V柱,或通過(guò)更嚴(yán)格地

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