1、測量不確定度評估報告第 1頁 共 6頁編號:WLL 丫（02）-4-5.4-2前言：721分光光度計的工作原理溶液中的物質在特征光的照射下，產生對光的吸收效應，物質對光的吸收具有選擇性，根據物質對光的吸收與物質的濃度成正比的原理來進行元素定量分析的一種方法。分光光度計分析的 基本過程：（1）用光源發出連續輻射光；（2）溶液中所含元素對光的選擇性；（3）溶液物質吸收后透射光經聚光鏡射向光電子吸收裝置。測量不確定度的評定：1建立數學模型建立被測量（元素含量）與其它對其有影響的量的函數關系。分光光度計分析氟化鋁中三氧化二鐵的含量的數學模型為：C =2確定721分光光度計分析氟化鋁中三氧化二鐵含量的不

2、確定度的來源，找出構成不確定度的主要分量。尋找不確定度來源時，可以從檢測儀器、環境、方法、人員、被測對象等方面全面考慮，應做到不遺漏、不重復，特別應考慮對結果影響大的不確定度來源。遺漏會使不確定度過小，重復會使不確定度過大。基于分析方法、檢測設備工作原理和以往大量分析工作中積累的經驗，認為721分光光度計分析氟化鋁中三氧化二鐵含量的不確定度的來源主要包括以下方面：（1 ）曲線：由工作曲線帶來的不確定度；（2） 721分光光度計：721分光光度計計量性能的局限性，如穩定性等；（3）分析方法：來自測試方法本身的不確定度；（4）標準樣品：標樣定值的不確定度及由此帶來的工作曲線的不確定度；（5）樣品：

3、試樣的內在成份不足夠均勻，（6 ）人員：測試人員某些操作不足夠規范，可能造成測試結果的偏差；（7）環境：溫、濕度等環境因素的變化帶來標準曲線的輕微漂移；。3量化不確定度分量：要對每一個不確定度來源通過測量或估計進行量化。首先估計每一個分量對合成不確定度的貢獻，排除不重要的分量。可用下面幾種方法進行量化：a. 通過實驗進行定量；b. 使用標準物質進行定量；如文檔對您有幫助，歡迎下載支持，謝謝！c. 基于以前的結果或數據的估計進行定量;d. 基于判斷進行定量。3.1曲線的不確定度根據721分光光度計的工作原理，可知分析曲線的不確定度與含量范圍關系較大，而與屬于何種元素基本沒有關系。因此，針對所承檢

4、樣品的典型含量范圍，我們對三氧化二鐵的分析曲線分別進行了評定：吸光度（A）原值（y1）測量值（y2）殘差值（Vi）殘差值百分比（）0.0180.000一0.0350.010.0120.002200.0600.030.029-0.001-3.30.0890.050.5000.1320.080.08000.1610.010.100曲線方程為：y=k*A+b最小相關性：0.0000方程系數：k=0.6976b= 0.013相關性：0.99988A= 0.Q825 HP工(v?) = 0,5xl05 工(密)=0,056i = ii = 1D (的3滬 0.02=0.1 1x10-6 -2刀（歹）i=

5、 1=0.0121 X 10-4/0.02 = 0.605*103S(k)=7.8 X 10-2如文檔對您有幫助，歡迎下載支持，謝謝！第 5頁 共6 頁卒)-廠】_故乞(介歹)i- I-4-7=0.0121 X 10 X 0.056/6*0.02=5.6 X 10-4S(b)=7.5 X 10因此，參數k,b的標準不確定度為u(k)=s(k)=7.8 X 10-3-4u(b)=s(b)=7.5 X 10分光光度計計量性能的局限性，如穩定性等；我們對同一個容量瓶中的溶液進行比色測量，測量吸光度8次，所得結果如下:0.018, 0.019, 0.018, 0.019, 0.020, 0.018,

6、0.019, 0.020經統計得到標準偏差TE Di- 14S(A)=7.07 X 10在實際制作工作曲線時，本化驗室采用三次結果取平均值來確定吸光度，因此-4u(A)=4 X 10 其相對標準不確定度為：AUrel(A)=2.1%下面我們根據分光光度計吸收光譜分析的數學模型來計算分析曲線的不確定度/()=(遷巴)曲3) + (轡的W新我們分別以三個點進行評定：以(0.035, 0.01)為例u(A)=A.u(A)=0.0007將前面計算的結果代入上式：他=(遷紹代)+ (警&肘4=0.035 2X 0.605*10-4+0.69762X 0.0007 2+5.6X 10-7-8-7-7=7.

7、4X 10 +5.6X 10 =6.3 X 10u(y)=8 x 10-55urei(y)= 8 X 10 /0.01=0.8%以( 0.089, 0.05)為例u(A)=A.血打u(A)=0.0019將前面計算的結果代入上式：曲)=(智也)&) +(霍嗎W九物)=0.089 2X 0.605 X 10-4+0.69762X 0.0019 2+5.6X 10-7=4.8*10-7+5.6X 10-7=1*10-6u(y)=1 X 10-3urel(y)= 1 X 10- /0.05=2%以(0.161, 0.10)為例urel(A)u(A)=0.0034將前面計算的結果代入上式:張)+(務也)

8、玄乙維)2“422-7=0.161 X 0.605 X 10 4+0.69762X 0.0034 +5.6X 10 7=4.2 X 10-7+5.6 X 10-7=9.8 X 10-7-4u(y)=9.9 X 10-4urel(y)= 9.9 X 10 /0.10=1%我們以上述三點相對標準不確定度的平均值做為整個曲線的相對標準不確定度可知 山=(0.8%+2%+1%)/3=1.3%3.2.分析方法的相對標準不確定度根據檢測方法可知721分光光度計測量的實驗室允許差約為結果的20%，按照JJF1059測量不確定度評定與表述指南的有關規定可知，方法引入的標準不確定度為u2=20%/2.83=7%

9、3.3 .使用標準樣品定值不準引入的標準不確定度稱0.200g三氧化二鐵(大于 99.90%),使之溶解，將溶液全部移入1000mL單刻度容量瓶中，冷卻后定容并搖勻，此溶液 1ml含三氧化二鐵0.200mg。用準確至0.1mg的天平稱取三氧化二鐵，根據以往的評定經驗可知，使用此種天平稱量時引入的測量 不確定度為0.0002g，遠遠小于稱樣量，因此稱樣引入的不確定度予以忽略。如文檔對您有幫助，歡迎下載支持，謝謝！本化驗室使用的容量瓶為A級量瓶，因此，根據 JJG196-90容量計量器具允許誤差可知，1000mL單刻度容量瓶允差為 0.40ml，因此使用該容量瓶引入的不確定度為：比1U3i=0.4

10、/1.732=0.23ml第 5頁 共6 頁531=0.23/1000=0.02%在本評定中該項不確定度予以忽略。使用A級5ml移液管移取5ml上述溶液，定容到100mlA級單標線容量瓶。根據JJG196-90容量計量器具允許誤差可知， A級5ml移液管允差為0.015ml,其引入的不確定度 為u32U32 = 0.015/1.732=0.009mlUr32 =0.009/5=0.18%在本評定中該項不確定度予以忽略同理使用100mlA級單標線容量瓶引入的不確定度予以忽略所以：U3=034樣品一致性引入的不確定度本化驗室對一個樣品進行了8次測量，得到數據為：0.069,0.069,0.071,

11、0.074,0.072,0.072,0.073,0.071根據這些數據可知其標準偏差為：3S= 1.77*10-在實際測量中是測兩個平行樣，以平均值報出檢測結果，因此：r3=1.25 X 10-3U4=1.25*10 /0.07141.8 %3.5人員對測量不確定度的影響由于本化驗室采用自動化設備進行檢測工作，人員對測量不確定度基本沒有影響，在此予以忽略。3.6環境對測量不確定度的影響本化驗室環境可以滿足檢測方法的要求，因此本實驗室的環境對測量不確定度的影響予以忽略。4.合成標準不確定度綜上所述，對本化驗室分光光度計測量三氧化二鐵的濃度的測量相對標準不確定度的評估如下g訐掃；+啟= 7(1 3%)2+(7%)+0 +G .8%)3 =7.3%5擴展不確定度的評定分光光度光譜分析由于在實測中采用測量2次取平均值的方法，因此其測量不確定度為正態分布，包含因子K=2,在工業技術領域，通常只取95%的置信水準，6如文檔對您有幫助，歡迎下載支持，謝謝！第 6 頁