氣相色譜儀使用與維護GC-2010,島津公司上海分析中心,使用氣體,建議使用99.999%載氣減少噪音，延長柱子壽命在氣路中接入分子篩過濾器定期檢查，進行再生去除氧氣ECD檢測器、極性毛細管柱使用氧肼，定期更換或再生空氣,分子篩過濾器再生,分子篩過濾器用來過濾氣體中的有機物，使用一段時間后過濾能力減弱，需要再生。再生：分子篩的氣體出口端接到WBI進樣口，通入氮氣，流量為100200ml/min，溫度350，過夜。無WBI進樣口時，直接350烘烤過夜。,氧肼使用、更換和再生,一根氧肼可捕集2.5升的氧氣。對于：99.9%的載氣，不到一瓶需更換；99.99%的載氣，5瓶需更換；99.999%的載氣，可使用100瓶。再生：氧肼接氫氣（99.999%），流量50100ml/min，溫度130150，23小時。再生好后，入口對接保存。注意安全！,WBI進樣口示意圖,進樣口,用于：寬孔徑毛細管柱填充柱,進樣口,分流/不分流進樣口示意圖,進樣口維護,注意：進樣口溫度低于50時，再進行維護，以免燙傷、損壞螺口。建議：分析工作開始前，進行維護，無需降溫。如果分析工作中需進行維護,維護的時期，檢修點,維護時期進樣次數大致達100次保留時間、面積的重現性變差檢測出鬼峰檢修點漏氣使重現性差進樣墊污染產生鬼峰,GC-2010鍵盤操作（維護前）,在儀器鍵盤上按System鍵，按MaintINJ（PF菜單），等待進樣口和柱子降溫，低于51后，載氣停止。LCD顯示“GCisreadyformaintenance.”,GCSolution工作站操作（維護前）,設置進樣口、柱溫為50，DOWNLOAD給儀器，等待降溫。關閉載氣。View/InstrumentMonitor,進樣墊更換（GC2010）,擰松進樣墊螺母用鑷子取下進樣針導軌,進樣墊更換（GC2010）,取下隔墊，更換。螺母用手擰到底，反轉1/41/2圈。,襯管更換,氟橡膠O型圈（400以下使用）P/N:036-11203-84石墨墊圈（400以上使用）P/N:221-48393-91,襯管更換,注意:氟橡膠O形環容易黏附,GC-2010鍵盤操作（維護后，清零）,更換進樣隔墊后，按System鍵，選擇PF菜單中的“analysis”命令，系統自動啟動。按DIAG鍵，選擇“3.Analysiscount”，將光標移至“CounterforSeptum”后選擇PF菜單中的“Reset”命令對進樣隔墊計數器進行清零。,GCSolution工作站操作（維護后，清零）,設置分析條件或調用方法文件，DOWNLOAD到儀器實時分析中助手欄/ConfigurationandMaintenance/SystemCheck點擊Advanced會顯示Reset,GCSolution工作站操作（維護后，清零）,點擊Reset。,GCSolution工作站操作（設置最大值）,RealtimeAnalysis/ConfigurationandMaintenance/SystemConfiguration/SPL1,GCSolution工作站操作（設置最大值）,點擊進樣口維護輸入最大值,進樣隔墊的類型,最高使用溫度350,進樣隔墊的調整,(1)進樣隔墊浸于己烷中，放置1015小時。進樣隔墊吸收己烷后體積膨脹近2倍。準備口大的帶蓋的容器。(2)進樣隔墊取出后放置于干凈的容器內。因吸收己烷膨脹的進樣隔墊容易損壞，操作要十分小心謹慎。(3)在干凈的大氣中進行自然干燥。(4)干燥后，在130150的柱溫箱中熱烘2小時即可。,GC-2010使用的玻璃襯管,襯管的清洗,石墨墊圈上附著溶劑是產生鬼峰的原因。玻璃襯管用溶劑清洗時，請將石墨墊圈卸下。（1）取出已污染的石英棉（2）清除附著在玻璃襯管內壁上的污垢除去石英棉后，用蘸溶劑（丙酮等）的紗布等擦洗內壁（3）玻璃襯管內壁污垢嚴重時將玻璃襯管污垢嚴重部分浸于溶劑（丙酮等）中放置數小時或用超聲波進行清洗。,襯管的惰性化處理,現象:某些農藥的峰重現性差，有偏差。吸附，分解，峰變小。原因:進樣口的玻璃襯管或石英棉活性過高，產生吸附、分解。DMCS(二甲基氯硅烷化)處理(1)玻璃襯管、石英棉用丙酮等有機溶劑清洗，涼干后在5%DMCS/正已烷溶液中浸泡一夜。(2)取出浸泡一夜的玻璃襯管、石英棉，立即用甲醇清洗2、3次，然后再在甲醇中浸一小時左右。(3)從甲醇中取出，涼干后，放于干燥器中保存。,分子篩和硅膠捕集管,載氣流路使用的分子篩隔墊吹掃，分流流路使用的硅膠捕集管,更換,用兩個扳手拆卸，去除原來的鋁墊片更換23片新的墊片，安裝新的分子篩或硅膠捕集管,色譜柱的使用與維護,色譜柱的良好用法（1）柱的使用溫度要盡量比柱的耐熱溫度低。（可延長柱的使用壽命，減低檢測器的噪聲）（2）除去載氣中的氧（特別是使用極性柱時）使用高純度氣體（99.99%以上）氣瓶更換時不要混入空氣（吹掃）氧氣捕集器安裝于氣體流路中（3）不要使難于揮發的成分進入柱內充分做好試樣的前處理使用玻璃襯管和石英棉使用前置柱，（僅毛細管柱）,毛細管柱的維護,（1）柱的老化柱溫度上升到柱的最高使用溫度，使高沸點成分氣化驅除。(進行12小時，柱的檢測器一側連接不變的狀況下監視基線。)注意：請事先設定檢測器溫度，一定要比柱溫度高。（2）除去受污染的柱入口部分因難于揮發的成分碳化，用上述方法不能除去時，在注入口側切掉3050cm。（3）用溶劑清洗向柱內注入少量有機溶劑以將高沸點成分溶解后去除。(溶劑的流動方向，由柱檢測器側向進樣口側。數ml的已烷、氯仿、丙酮等)注意：毛細管柱的化學結合率通常不到90%。因洗掉了未化學結合的液相部分，保留時間或分離狀態有可能發生變化。,石墨墊圈的維護與檢修,維護的時期安裝新的石墨墊圈時升溫分析中檢測出鬼峰時升溫分析中基線漂移大時檢修點漏氣（石墨減少，載氣漏氣是重現性差的原因）石墨中的雜質由于玻璃襯管或柱入口側的連接部原因，會出現鬼峰。但是，分流分析時，柱入口側的石墨墊圈影響較小。由于柱出口側的連接部或FID的噴嘴原因，一般出現基線漂移。,石墨墊圈的調整,1)使用氣體噴燈的方法放入氣體噴燈的藍色火焰中，燒成赤熱12秒鐘。注意：支撐石墨墊圈時，注意防止燒傷。2)使用柱溫箱的方法放入柱溫箱中，在400下放置23小時。,毛細管柱的安裝,進樣口側螺母P/N:221-16325-01進樣口側的長度：分流進樣時，長度約34mm;寬口徑柱不分流進樣時，長度為15mm,毛細管柱的安裝,檢測器側的長度：FID/FTD：69mmTCD：50mmECD：37mmFPD：82mm,毛細管柱的安裝,打開柱溫箱門掛好毛細管柱,毛細管柱的安裝,將毛細管柱插入進樣口，用手擰到底，再用扳手擰緊1/2圈（舊石墨墊要少擰些）。,毛細管柱的安裝,將毛細管柱插入檢測器，先用手擰緊再用扳手擰緊。,進樣口、色譜柱、檢測器的溫度設定,進樣口溫度考慮樣品中各組分的沸點，設定溫度使樣品瞬間汽化。色譜柱溫度考慮樣品中各組分的沸點，及希望的分析周期，寬沸程樣品應使用程序升溫。檢測器溫度防止檢測器污染，一般比色譜柱溫度高20-30。DET.TINJ.TCOL.T+20,檢測器的維護,FID檢測器維護ECD檢測器維護FTD檢測器維護FPD檢測器維護TCD檢測器維護,FID檢測器維護,經長時間使用，由于試樣或液相蒸氣燃燒的生產物對電極部（輸入線）或噴嘴的污染，因絕緣電阻下降而產生噪聲或基線不穩定。清洗檢測器可以恢復到良好狀態。注意：清洗方法不當或使用溶劑污染，會室檢測器狀態變壞。,FID檢測器維護,輕度污染時，可用下列方法恢復。FID點火。氫氣流量增到通常時的3倍。空氣流量也增至通常的3倍。在上述狀態下放置3060min，恢復到通常的設置。試用1次此方法后，如果FID未恢復正常，建議進行清掃。,FID檢測器維護,FID噴嘴部的檢修FID噴嘴部在石英噴嘴尖端部裝有帶內徑為0.3mm孔的金屬帽。孔堵塞或石英噴嘴損壞時無法點火，即使點火，注入試樣時也會馬上熄滅。因此要經常確認石英噴嘴是否損壞，噴嘴帽是否堵塞。,FID檢測器維護,噴嘴堵塞時，用直徑小于0.3mm的金屬絲進行清理。,FID檢測器維護FID點火燈絲更換,注意：檢測器維護前應關閉系統。擰下固定螺絲，取出點火燈絲。檢查燈絲。,FID點火燈絲更換,如果需要更換，斷開FID放大器一端的連接。,FID檢測器維護FID檢測器噴嘴的清洗和更換,松開螺絲，取下收集極,FID檢測器噴嘴的清洗和更換,檢查收集極是否被污染，如污染，可用蘸有溶劑的棉布擦拭清洗。,FID檢測器噴嘴的清洗和更換,拔出信號線取下高壓極板,FID檢測器噴嘴的清洗和更換,拔出高壓極拔出高壓極線,FID檢測器噴嘴的清洗和更換,使用專用內六角螺絲刀擰下噴嘴。如果噴嘴臟，用蘸有有機溶劑（丙酮等）的棉布擦干凈。（注意不要使溶劑碰到石墨墊圈。）如噴嘴損壞，必須更換。,FID檢測器噴嘴的清洗和更換,內六角螺絲刀,ECD檢測器維護,使用的氣體裝置的準備：進樣口、柱子、石墨環老化先升ECD溫度，比柱溫高2050分析：樣品前處理，不使用親電性化合物作溶劑關閉裝置：最后降ECD溫度，保持尾吹氣,ECD檢測器維護,ECD池檢驗1按分析條件設置各部分的溫度和流量2基線穩定后設置電流3量程設為1（101），對合零位4量程設為0（100），讀取與前次量程1時的信號水平差5作為池污染的大致標準，對某電流值按4求的信號水平差在右表以下為良好,ECD檢測器維護,保持ECD池清潔使用耐熱溫度高的柱使用液相量少的柱充分老化色譜柱充分老化氣化室使用高純度的載氣和尾吹氣，使用氧肼ECD池定期老化：ECD在350左右，毛細管柱在最高使用溫度，氣化室340，分析條件的載氣和尾吹氣流量，量程1，電流1nA，半天。,FTD檢測器維護FTD收集極更換,關閉系統。擰松兩個收集極固定螺絲。取下收集極蓋，檢查蓋內和排氣孔是否有堿源沉積物，用紙巾擦去，沉積物會造成噪聲增大和靈敏度下降。,FTD收集極更換,用手擰松取下收集極。更換新的收集極。新的收集極用手擰緊即可，不要用扳手。,FTD收集極更換,蓋好收集極蓋，交替擰緊兩個收集極固定螺絲。螺絲擰不緊會影響堿源加熱，降低靈敏度。,FTD檢測器維護FTD噴嘴更換,FTD噴嘴更換,取下FTD單元固定螺絲。取下FTD收集極部分。,FTD噴嘴更換,拔出信號線取下高壓極板,FTD噴嘴更換,拔出高壓極拔出高壓極線,FTD噴嘴更換,使用專用內六角螺絲刀擰下噴嘴。如果噴嘴臟，用蘸有有機溶劑（丙酮等）的棉布擦干凈。（注意不要使溶劑碰到石墨墊圈。）如噴嘴損壞，必須更換。,FPD檢測器維護濾光片的更換,關閉系統將檢測器光電倍增管慢慢向右拔出。用鋁箔等蓋住光電倍增管以避免外界強光損壞倍增管。,濾光片的更換,逆時針將濾光片轉出。,濾光片的更換,用軟布擦去濾光片上的塵土，不要擦有顏色的一面。檢查濾光片部件上兩個O型密封圈是否有損壞，如有損壞，更換之。,光電倍增管更換,取下光電倍增管插座上的兩個螺絲。取下插座固定片。,光電倍增管更換,拿著插座，慢慢將光電倍增管取出來。把光電倍增管從插座拔出，檢查插座上的O形圈。,光電倍增管更換,檢查開口處的O形圈。,點火燈絲更換,移開光電倍增管取下FPD頂蓋,點火燈絲更換,取下兩個螺絲。取下FPD頭部。,點火燈絲更換,取下兩個點火固定螺絲取出點火固定器,點火燈絲更換,慢慢將燈絲從頭部拔出。檢查更換,冷卻風扇備用電池更換,打開位于儀器操作鍵盤下面的蓋子更換電池,TCD,TCD是廣普檢測器，廣泛用于氣體分析、水分測定等。TCD利用載氣與組分的導熱系數的差進行測定燈絲的電阻變化，因此，TCD的維護是不使燈絲損傷。檢測器部分存在空氣時，燈絲通電流，由于空氣中的氧，會導致燈絲氧化。儀器裝有保護電路，但最好先通載氣10min后再通電流。電流越大，TCD的靈敏度越高，但會縮短燈絲壽命。腐蝕性氣體會縮短燈絲壽命。,TCD,在TCD上通的電流值根據TCD溫度和載氣種類確定。如圖所示。,自動進樣器注射器更換,打開AOC-20i的前門。按STOP鍵。,自動進樣器注射器更換,松開針芯固定螺絲。向下拉動傳送帶，將針芯提起。,自動進樣器注射器更換,取下針芯固定架。打開注射器固定鉤，取出注射器。,自動進樣器注射器更換,注射器裝入驅動單元并固定。,自動進樣器注射器更換,安裝針芯支架。如果更換了新的注射器，支架也應更換。針芯固定架向下，使其頂部插入孔中。按RESET鍵，使針芯驅動單元回到初始位置。,自動進樣器注射器更換,輕輕下壓針芯支架，使針芯頂端處在零點位置，擰緊固定螺絲。關閉自動進樣器前門。,文獻檢索,有關已有分析方法，研究與應用的動態文獻檢索通常僅能顯示最適宜的分析方法，并提供樣品處理、分離和檢測方面的粗略信息。通過查閱文獻可以對以往分析方法進行比較和借鑒，了解與方法設計相關的背景資料。待測物理化性質或分離方面的原始資料，或從具有相近結構或官能團化合物的分析方法中獲得某些信息或啟示。,待測物及相關物質的理化性質，如極性、溶解性、酸堿性、穩定性、熔點或蒸汽壓、波譜學性質等體內代謝過程，包括代謝產物、組織分布、排泄途徑和藥動學性質（生物利用度、t1/2、Vd、蛋白結合率）；藥理毒理學，如殘留毒性、MPLs、WTD等合成的原料、反應步驟、副反應，,建立測定方法,多數藥物分析HPLC是首選方法。通過衍生反應降低極性，可以用GC進行分析。,樣品處理,GC分析條件的確定裝置的選擇：進樣口、柱子、檢測器,進樣口,SPL樣品是在溶液狀態低于樣品沸點的溫度下進樣，氣化室快速升溫使樣品氣化。有助于克服樣品熱分解和歧視效應，定量精度高。OCI只適用于0.53內徑的柱子，或轉換接頭無分流流路，不能分析高濃度樣品（污染柱子），PTV分流進樣(高濃度樣)無分流進樣(低濃度樣)大體積進樣LVI(痕量分析),色譜柱,柱子的類型（固定相）柱子的尺寸：長度、內徑、液膜厚度,色譜柱,氣相色譜固定相,固體-活性炭、氧化鋁、硅膠、分子篩等，用于無機氣體及低碳烴分析液體-硅酮、聚乙二醇、聚脂等，用于液體樣品及高沸點化合物分析,色譜柱類型,柱材：熔融石英、不銹鋼內徑：0.2mm-0.53mm長度：10-100m固定相膜厚：0.2-5m固定相種類：OV-1，PEG-20M，OV-17等,填充柱,柱材：不銹鋼，玻璃內徑：2.6-3mm長度：0.5-6m填料：擔體和固定液的種類固定液的濃度1-30%擔體有硅藻土、玻璃、石英塑料擔體（TPA）等。,毛細管柱,毛細管柱管材,熔融石英合成高純石英外表面涂覆聚酰亞胺內表面經化學處理不銹鋼用于高溫分析最不易斷裂內表面經特殊處理返回,毛細管柱內徑,0.25mm最常用內徑規格。柱效較高，負荷量較低，采用分流/無分流進樣。用于復雜多組分樣品分析。0.32mm柱效稍低于0.25mm常規柱，負荷量大于常規柱60。0.53mm具有近似填充柱的負荷量，總柱效遠超過填充柱。達到同樣的分離度時，0.53mm大口徑柱的分析時間顯著快于填充柱。可方便的采用柱頭進樣或直接進樣技術，適合分析不太復雜的樣品，是填充柱理想的替代柱。,毛細管柱長度,短柱：512m，分離少于10個組分（不包含難分離物質對）的簡單樣品。中長柱：1530m，分離1050個組分的樣品。長柱：50m以上，分離大于50個組分或含有難分離物質對的復雜樣品。返回,固定相膜厚,0.1-0.2m薄液膜：低負荷量，高溫下流失較小，適合于高沸點化合物的分析，適于配高靈敏度檢測器。0.25-0.33m標準液膜：一般商品柱的標準液膜。0.5-5.0m厚液膜：較高的樣品負荷量，在高溫下流失較大，適于分析低沸點樣品。返回,毛細管柱主要類型,WallCoatedOpenTubular,多孔層開口柱,管壁涂漬開口柱,固定相,大多數固定相為聚合物WCOT毛細管柱:聚硅氧烷（Polysiloxanes,silicones）聚乙二醇（Polyethyleneglycols,PEG）,固定相聚硅氧烷,siloxane,backbone,固定相術語&結構,5%diphenyl95%dimethylpolysiloxane,5%phenyl95%methylpolysiloxane,固定相“ms”orlowbleedversion,苯基基團鍵合入硅氧烷聚合物主鏈,溫度穩定性更好,固定液流失,100C,270C,300C,300Cfor12min,Bleed,固定相聚乙二醇,“WAX”or“FFAP”類固定液e.g.DB-WAX,DB-FFAP溫度穩定性比聚硅氧烷類差，最高使用溫度低于聚硅氧烷類固定液,色譜柱,各公司常用色譜柱牌號對照表,色譜柱,使用內徑較小的柱減小固定相液膜厚度減小進樣量增加色譜柱長度使用恒線速度模式,影響柱效的因素,NEXT,色譜柱選擇,固定液極性的選擇（按相似相溶原則）非極性固定液-有按沸點順序溶出傾向極性固定液-沸點相同時，按極性由小到大的順序溶出固定液的濃度或毛細管柱的膜厚對低沸點化合物高濃