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9.7交聯(lián)一、交聯(lián)分類1.物理交聯(lián)由共價(jià)鍵結(jié)合而成2.化學(xué)交聯(lián)由氫鍵、極性鍵等物理力結(jié)合而成二、交聯(lián)類型9.7交聯(lián)1.為了提高聚合物使用性能而人為進(jìn)行交聯(lián)2.使用過程中的老化交聯(lián)硫化機(jī)理（離子機(jī)理）9.7.1二烯類橡膠的硫化1、引發(fā)

2、生成碳陽(yáng)離子

3、交聯(lián)

單質(zhì)硫的硫化速度慢，硫的利用率低。原因：1、硫交聯(lián)過長(zhǎng)2、形成相鄰雙交聯(lián)和硫環(huán)改進(jìn)：加促進(jìn)劑，并輔以金屬氧化物和脂肪酸等活化劑，目的是增加硫化速度和硫的利用效率。原因：1、游離硫減少2、使多數(shù)交聯(lián)成了單、雙硫鍵，很少相鄰雙交聯(lián)和硫環(huán)生成9.7.2過氧化物交聯(lián)

不含雙鍵聚合物的交聯(lián)聚乙烯、乙丙二元膠、聚硅氧烷等大分子中無雙鍵，無法用硫來交聯(lián)，可以與過氧化化異丙苯、過氧化二特丁基等過氧化物共熱而交聯(lián)。聚乙烯交聯(lián)以后，可以增加強(qiáng)度，并提高使用上限溫度。乙丙膠和聚硅氧烷交聯(lián)后，則成有用的彈性體。過氧化物受熱分解成自由基，奪取大分子中的氫，形成大分子自由基，而后偶合交聯(lián)。缺點(diǎn)：1、交聯(lián)效率低（這一過程最大交聯(lián)效率是每一分子過氧化物分解后，會(huì)產(chǎn)生一個(gè)交聯(lián)）實(shí)際上交聯(lián)效率遠(yuǎn)少于1，因不可避免地存在著許多副反應(yīng)2、過氧化物價(jià)格較高改進(jìn)方法：引進(jìn)雙鍵，或?yàn)榱颂岣呓宦?lián)效率或?yàn)榱说靡圆捎昧蚧に嚕缫蚁⒈┡c少量雙環(huán)戊二烯一類單體共聚制成乙丙三元膠后便可以硫化了。9.7.3

縮聚及相關(guān)反應(yīng)交聯(lián)體型縮聚：酚醛樹脂模塑粉受熱，交聯(lián)成熱固性制品；環(huán)氧樹脂用二元胺或二元酸交聯(lián)固化類似的反應(yīng)交聯(lián)：與過氧化物交聯(lián)反應(yīng)相似，同屬自由基反應(yīng)。9.7.4輻射交聯(lián)

聚合物受高能輻射作用往降解和交聯(lián)同時(shí)發(fā)生。降解與交聯(lián)哪一反應(yīng)占優(yōu)勢(shì)與輻射劑量和聚合物結(jié)構(gòu)有關(guān)。高劑量輻射有利于降解，輻射劑量低時(shí)由聚合物結(jié)構(gòu)決定。主要發(fā)

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