化學

大一輪復習第十三章第65講醛酮復習目標1.掌握醛、酮的結構與性質，掌握醛類的檢驗方法。2.了解醛、酮在有機合成中的應用。課時精練考點一醛、酮概述考點二醛、酮的化學性質練真題

明考向內容索引考點一醛、酮概述1.醛、酮的概念整合必備知識物質概念表示方法醛由

與

相連而構成的化合物_______酮

與兩個

相連的化合物

________烴基(或氫原子)醛基RCHO羰基烴基醛

2.醛的分類3.飽和一元醛、酮的通式飽和一元醛的通式：

，飽和一元酮的通式：

，分子式相同的醛和酮互為同分異構體。CnH2nO(n≥1)CnH2nO(n≥3)4.幾種重要的醛、酮物質主要物理性質甲醛(蟻醛)(HCHO)無色、有強烈刺激性氣味的氣體，易溶于水，其水溶液(稱

)具有

、

性能乙醛(CH3CHO)無色、具有刺激性氣味的液體，易

，能與

等互溶苯甲醛

有苦杏仁氣味的無色液體，俗稱苦杏仁油丙酮

無色透明液體，易

，能與

等互溶福爾馬林殺菌防腐揮發水、乙醇揮發水、乙醇小分子的醛、酮均易溶于水，原因是什么？思考答案由于碳鏈短，羰基氧能與水分子形成氫鍵。1.凡是含有醛基的有機物都是醛(

)2.乙醛的密度比水大，且能與水以任意比例混溶(

)3.甲醛是甲基跟醛基相連而構成的醛(

)4.苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上(

)5.丙酮難溶于水，但丙酮是常用的有機溶劑(

)6.甲醛、乙醛、丙醛均無同分異構體(

)7.福爾馬林是甲醛的水溶液，可用于食品保鮮處理(

)×√×××××醛、酮的同分異構體及命名1.某有機物的分子式與丙醛相同，經測定其核磁共振譜圖(H?NMR譜圖)如圖。(1)該有機物的結構簡式：

，官能團：

。(2)簡述該有機物所屬類別的結構特點：____________________________

。提升關鍵能力酮羰基()酮類，其結構特點是羰基與兩個烴基相連的化合物2.按要求寫出分子式為C5H10O的同分異構體，并用系統命名法命名。(1)屬于醛類的：①

；②

；③

；④

。CH3CH2CH2CH2CHO戊醛

3?甲基丁醛

2?甲基丁醛

2，2?二甲基丙醛(2)屬于酮類的：①

；②

；③

。

2?戊酮

3?甲基?2?丁酮

3?戊酮3.化合物B()的同分異構體中能同時滿足下列條件的有__(填字母)。a.含苯環的醛或酮b.不含過氧鍵(—O—O—)c.核磁共振氫譜顯示有四組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶1A.2個 B.3個 C.4個 D.5個C由題給信息知B的同分異構體為醛或酮，而且含有甲基，根據要求可以寫出：

、

、

、

，故有4種。返回考點二醛、酮的化學性質1.醛、酮的加成反應(1)催化加氫(還原反應)CH3CHO+H2

，_________。整合必備知識CH3CH2OH

CH3CHO+HCN+HCN2.醛的氧化反應(1)以乙醛為例寫出其發生下列反應的化學方程式①銀鏡反應

。②與新制的Cu(OH)2的反應

。CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2OCH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O(2)醛基的檢驗

與新制的銀氨溶液反應與新制的氫氧化銅反應實驗操作在潔凈的試管中加入1mL2%AgNO3溶液，然后______________________________________________________，制得銀氨溶液；再滴入3滴乙醛，振蕩后將試管放在_____________在試管中加入2mL10%

，加入5滴5%

，得到新制的Cu(OH)2，振蕩后加入0.5mL乙醛溶液，_____邊振蕩試管邊逐滴滴入2%氨水，使最初產生的沉淀恰好溶解熱水浴中溫熱NaOH溶液CuSO4溶液加熱

與新制的銀氨溶液反應與新制的氫氧化銅反應實驗現象產生

(1molRCHO~2molAg)產生

(1molRCHO~1molCu2O)注意事項①試管內部必須潔凈；②銀氨溶液要隨用隨配，不可久置；③水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱；④乙醛用量不宜太多，一般3~5滴①配制Cu(OH)2時，所用的NaOH溶液必須過量；②Cu(OH)2要隨用隨配，不可久置；③反應液直接加熱煮沸光亮的銀鏡磚紅色沉淀1.完全燃燒等物質的量的乙醛和乙醇，消耗氧氣的質量相等(

)2.檢驗醛基用的銀氨溶液和氫氧化銅都可長時間儲存(

)3.丙醛和丙酮可用新制的Cu(OH)2來鑒別(

)4.對甲基苯甲醛()能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，說明分子中存在醛基(

)5.1molHCHO與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分反應，最多生成2molAg(

)×√×××一、醛基的性質及其檢驗1.1，5?戊二醛(簡稱GA)是一種重要的飽和直鏈二元醛，2%的GA溶液對禽流感、口蹄疫等疾病有良好的防治作用。下列說法正確的是A.戊二醛分子式為C5H8O2，符合此分子式的二元醛有5種(不考慮立體異構)B.1mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應，最多可得2mol銀C.戊二醛不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.戊二醛經催化氧化可以得到的戊二酸有4種同分異構體(不考慮立體異構)√提升關鍵能力戊二醛可以看作兩個醛基取代了丙烷中的兩個氫原子，丙烷的二取代物有4種，所以戊二醛有4種同分異構體；戊二醛能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，1

mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應，最多可得4

mol銀。2.有機物A是合成二氫荊芥內酯的重要原料，其結構簡式為

，下列檢驗A中官能團的試劑和順序正確的是A.先加酸性高錳酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱B.先加溴水，后加酸性高錳酸鉀溶液C.先加銀氨溶液，微熱，再加入溴水D.先加入新制氫氧化銅，加熱至沸，酸化后再加溴水√先加酸性高錳酸鉀溶液，碳碳雙鍵、—CHO均被氧化，不能檢驗，故A項錯誤；先加溴水，碳碳雙鍵發生加成反應，—CHO被氧化，不能檢驗，B項錯誤；若先加銀氨溶液，可檢驗—CHO，但沒有酸化，加溴水可能與堿反應，無法確定有機物A中是否含有碳碳雙鍵，C項錯誤；先加入新制氫氧化銅，加熱，可檢驗—CHO，酸化后再加溴水，可檢驗碳碳雙鍵，故D項正確。3.某同學用1mL2mol·L-1的CuSO4溶液與4mL0.5mol·L-1的NaOH溶液混合，然后加入0.5mL4%的乙醛溶液，加熱至沸騰，未見磚紅色沉淀，實驗失敗的主要原因是A.乙醛量太少 B.硫酸銅的量少C.NaOH的量少 D.加熱時間不夠√用新制的Cu(OH)2檢驗醛基，必須在堿性環境下。而本題中：n(CuSO4)=n(NaOH)=0.002

mol。根據：CuSO4+2NaOH==Cu(OH)2↓+

Na2SO4可知CuSO4過量而NaOH不足，所以實驗失敗。二、醛、酮的加成反應在有機合成中的應用

4.已知醛或酮可與格氏試劑(R'MgX)發生加成反應，所得產物經水解可得到醇：若用此種方法制取HOC(CH3)2CH2CH3，可選用的試劑是A.與CH3CH2MgXB.CH3CH2CHO與CH3CH2MgXC.CH3CHO與D.與√丙酮與CH3CH2MgX反應后產物經水解生成HOC(CH3)2CH2CH3，故A正確；CH3CH2CHO與CH3CH2MgX反應后，產物經水解生成CH3CH2CH(OH)CH2CH3，故B錯誤；CH3CHO與

反應后產物經水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2，故C錯誤；HCHO與

反應后產物經水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3，故D錯誤。5.已知兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發生加成反應，生成一種羥基醛：CH3CHO+CH3CHO肉桂醛F(分子式為C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一種常用的植物調味油，工業上主要是按如下路線合成：已知：反應⑥為含羥基的物質在濃硫酸催化作用下分子內脫水的反應；反應⑤為堿性條件下醛醛加成反應。請回答：(1)肉桂醛F的結構簡式為

；E中含氧官能團的名稱為

。(2)寫出下列轉化的化學方程式：②

；③

。寫出有關反應的類型：①

，④

。羥基、醛基2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O+NaOH+NaCl加成反應氧化反應(3)符合下列要求的E物質的同分異構體有

種(苯環上有兩個處于對位的取代基，其中有一個是甲基，且屬于酯類)。3通過反應條件和信息可知，A為CH3CH2OH，B為CH3CHO，C為苯甲醇()，D為苯甲醛()，E為

，F為

。苯環上有兩個處于對位的取代基，其中有一個是甲基，且屬于酯類，符合條件的同分異構體有3種，分別為

、

和

。羥醛縮合反應規律返回歸納總結LIANZHENTI

MINGKAOXIANG練真題明考向1.(2024·河北，5)化合物X是由細菌與真菌共培養得到的一種天然產物，結構簡式如圖。下列相關表述錯誤的是A.可與Br2發生加成反應和取代反應B.可與FeCl3溶液發生顯色反應C.含有4種含氧官能團D.存在順反異構√化合物X中存在碳碳雙鍵，能和Br2發生加成反應，下方苯環上酚羥基鄰位有氫原子，可以與Br2發生取代反應，A正確；化合物X中有酚羥基，遇FeCl3溶液發生顯色反應，B正確；化合物X中含有酚羥基、醛基、酮羰基、醚鍵4種含氧官能團，C正確；該化合物中只有一個碳碳雙鍵，雙鍵的其中一個碳原子連接的2個原子團都是甲基，所以不存在順反異構，D錯誤。2.(2024·江蘇，9)化合物Z是一種藥物的重要中間體，部分合成路線如下：下列說法正確的是A.X分子中所有碳原子共平面B.1molY最多能與1molH2發生加成反應C.Z不能與Br2的CCl4溶液反應D.Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色√X中有飽和碳原子，具有類似甲烷的四面體結構，A錯誤；Y中含有1個酮羰基和1個碳碳雙鍵，可與H2加成，因此1

mol

Y最多能與2

mol

H2發生加成反應，B錯誤；Z中含有碳碳雙鍵，可以與Br2的CCl4溶液反應，C錯誤；Y、Z中均含有碳碳雙鍵，均能使酸性KMnO4溶液褪色，D正確。3.(2023·山東，12)有機物X→Y的異構化反應如圖所示，下列說法錯誤的是A.依據紅外光譜可確證X、Y存在不同的官能團B.除氫原子外，X中其他原子可能共平面C.含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子的Y的同

分異構體有4種(不考慮立體異構)D.類比上述反應，

的異構化產物可發生銀鏡反應和加聚反應√X含有碳碳雙鍵和醚鍵，Y含有碳碳雙鍵和酮羰基，紅外光譜圖中可以反映不同官能團或化學鍵的吸收峰，A正確；X分子中存在兩個碳碳雙鍵所在的平面，單鍵可以任意旋轉，故除氫原子外，X中其他原子可能共平面，B正確；Y的分子式為C6H10O，則含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子(即同時連有四個互不相同的原子或原子團的碳原子)的Y的同分異構體：CH3CH==CHCH(CH3)CHO、CH2==C(CH3)CH(CH3)CHO、CH2==CHCH(CH3)CH2CHO、CH2==CHCH2CH(CH3)CHO和CH2==CHCH(CH2CH3)CHO，共有5種(不考慮立體異構)，C錯誤；由題干信息可知，類比上述反應，

的異構化產物為

，含有碳碳雙鍵和醛基，故可發生銀鏡反應和加聚反應，D正確。返回KESHIJINGLIAN課時精練對一對題號12345678答案BCACACDD題號9101112

13答案DBBC

B答案123456789101112131415答案12345678910111213141514.(1)C4H10O

1?丁醇(或正丁醇)(2)CH3CH2CH2CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3CH2CH2COONa+Cu2O↓+3H2O

(3)2銀氨溶液、稀鹽酸、溴水(4)還原反應(或加成反應)

羥基(5)濃硫酸、加熱答案12345678910111213141515.(1)酚羥基、醛基(2)或

(3)乙酸酐C4H6O3

(4)加成反應消去反應取代反應(5)

(6)取代

1.下列物質中既不屬于醛，也不屬于酮的是A. B.C. D.123456789101112131415答案√2.下列關于醛的說法正確的是A.乙醛分子中的所有原子都在同一平面上B.屬于芳香烴C.醛類既能被氧化為羧酸，又能被還原為醇D.在加熱和有催化劑的條件下，醇都能被空氣中的O2所氧化，生成對應

的醛√123456789101112131415答案乙醛中含有—CH3，分子中的所有原子不可能共面，A項錯誤；B中物質含有C、H、O三種元素，屬于烴的衍生物，B項錯誤；只有分子結構中含有—CH2OH結構片段的醇才能被氧化為醛，D項錯誤。3.下列有關醛、酮的說法正確的是A.醛和酮都能與氫氣、氫氰酸等發生加成反應B.醛和酮都能與銀氨溶液發生銀鏡反應C.碳原子數相同的醛和酮互為同分異構體D.不能用新制的Cu(OH)2來區分醛和酮√123456789101112131415答案123456789101112131415答案醛的官能團為醛基，酮的官能團為酮羰基，醛基和酮羰基都能與氫氣、氫氰酸等發生加成反應，醛能與銀氨溶液發生銀鏡反應，而酮不能，故A正確，B錯誤；碳原子數相同的醛和酮，其分子式可能不同，如CH2==CH—CHO與

，只有分子式相同的醛與酮才互為同分異構體，故C錯誤；醛基能與新制的Cu(OH)2發生氧化反應，酮羰基不能與新制的Cu(OH)2發生氧化反應，能用新制的Cu(OH)2來區分醛和酮，故D錯誤。4.下列關于醛、酮加成反應的化學方程式的書寫錯誤的是A.CH3CHO+HCNB.CH3CHO+NH3C.CH3CHO+CH3OHD.+H2√123456789101112131415答案123456789101112131415答案A項，CH3CHO與HCN發生加成反應，H原子加在醛基帶負電荷的O原子上，—CN加在不飽和碳上，生成

，故A正確；同理，CH3CHO與NH3發生加成反應生成

，故B正確；CH3CHO與CH3OH發生加成反應，生成

，故C錯誤；丙酮與氫氣發生加成反應生成2?丙醇，故D正確。5.下列關于銀鏡反應實驗的說法正確的是A.所用試管必須潔凈，若試管內壁有油污，可用堿液煮沸試管后再洗凈B.銀氨溶液可現用現配，也可久置再用C.配制銀氨溶液時，在氨水中加入少量AgNO3溶液即可D.此實驗可在酒精燈火焰上直接加熱√123456789101112131415答案123456789101112131415答案油脂在堿性條件下發生水解反應，所以在做銀鏡實驗準備潔凈試管時，可用堿液煮沸試管后再洗凈，故A正確；銀氨溶液久置會析出爆炸性沉淀物，必須現用現配，故B錯誤；在一支潔凈的試管中加入少量的AgNO3溶液，然后滴加稀氨水，直到生成的沉淀剛好溶解為止，得到的無色溶液稱為銀氨溶液，故C錯誤；水浴加熱使反應容器內試劑受熱均勻，且易于控制反應溫度，直接加熱受熱不均勻且溫度太高，銀鏡反應需溫水浴，故D錯誤。6.丙烯醛的結構式為CH2==CH—CHO。下列關于它的性質的敘述錯誤的是A.能使溴水褪色，也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色B.在一定條件下與H2充分反應，生成1?丙醇C.能發生銀鏡反應表現氧化性D.在一定條件下能被空氣氧化√123456789101112131415答案123456789101112131415答案由于丙烯醛中含有碳碳雙鍵，又含有—CHO，所以它既有碳碳雙鍵的性質也有醛的性質。①可與溴水發生加成反應，②可與酸性高錳酸鉀溶液反應，③催化加H2生成飽和一元醇，④能被O2氧化，⑤發生銀鏡反應等，A、B、D正確；丙烯醛發生銀鏡反應時，表現為還原性，C錯誤。7.某一元醛發生銀鏡反應，可得21.6gAg，等量的該醛完全燃燒時，可生成5.4gH2O和17.6gCO2，則該醛可能是A.乙醛(CH3CHO)B.丙烯醛(CH2==CH—CHO)C.丙醛(CH3CH2CHO)D.丁烯醛(CH2==CHCH2CHO)√123456789101112131415答案123456789101112131415答案

8.已知兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發生加成反應，生成羥基醛：+如果將甲醛、乙醛、丙醛在NaOH溶液中發生反應，最多可以形成羥基醛的種類是(不考慮立體異構)A.3種 B.4種 C.5種 D.6種√123456789101112131415答案123456789101112131415答案該反應的原理實際上是醛基的鄰位碳原子上的氫原子與羰基的加成，乙醛、丙醛中醛基的鄰位碳原子上均有氫原子，而甲醛沒有，故乙醛、丙醛分子中的鄰位碳原子上的氫原子分別與甲醛、乙醛和丙醛中的羰基加成可以生成6種羥基醛。9.(2024·咸寧模擬)β?紫羅蘭酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一種天然香料，下列說法正確的是A.β?紫羅蘭酮的分子式是C13H22OB.1molβ?紫羅蘭酮最多能與2molH2發生加成反應C.β?紫羅蘭酮屬于酯類物質D.β?紫羅蘭酮與等物質的量溴加成時，能生成3種產物√123456789101112131415答案123456789101112131415答案由結構簡式可知該有機物的分子式為C13H20O，故A錯誤；碳碳雙鍵和酮羰基都可與氫氣發生加成反應，則1

mol

β?紫羅蘭酮最多能與3

mol

H2發生加成反應，故B錯誤；該有機物不含酯基，不屬于酯類物質，故C錯誤；分子中有2個位置不同的碳碳雙鍵，可發生1，2?加成或1，4?加成，則該物質與1

mol溴發生加成反應可得到3種不同產物，故D正確。10.丙酮與HCN反應并進一步轉化為2?氰基丙烯，過程如下：已知：氰基(—CN)是一個強吸電子基團。下列說法正確的是A.步驟③，“條件1”可以是NaOH醇溶液，加熱B.步驟①，丙酮中羰基的π鍵共用電子

對轉化為碳原子與氰基間的σ鍵共用

電子對C.反應物中加不等質量的NaOH固體，

隨著NaOH增加，反應速率逐漸增大D.酸性：>√123456789101112131415答案123456789101112131415答案步驟③是醇類發生消去反應，反應條件是濃硫酸、加熱，故A錯誤；—CN是強吸電子基團，故

中羥基上的氫更活潑，酸性更強，故D錯誤。11.環己酮和乙二醇在一定條件下反應可生成環己酮縮乙二醇，其反應過程如圖所示：+HOCH2CH2OH—→(環己酮縮乙二醇)。下列說法正確的是A.生成環己酮縮乙二醇的反應是縮聚反應B.環己酮既能發生氧化反應，又能發生還原反應C.環己酮縮乙二醇的一氯代物有5種(不考慮立體異構)D.環己酮分子中所有碳原子共平面√123456789101112131415答案123456789101112131415答案由結構簡式可知，環己酮縮乙二醇不是高聚物，則生成環己酮縮乙二醇的反應不是縮聚反應，故A錯誤；環己酮燃燒的反應屬于氧化反應，一定條件下與氫氣的加成反應屬于還原反應，故B正確；由結構簡式可知，環己酮縮乙二醇的結構對稱，分子中含有4種氫原子，則一氯代物有4種，故C錯誤；由結構簡式可知，環己酮分子中含有飽和碳原子，飽和碳原子的空間結構為四面體形，則分子中所有碳原子不可能共平面，故D錯誤。12.傘形酮的醫學和生理作用一直受到人們的重視，其可用鄰羥基苯甲醛經一系列反應制得，如圖所示，下列說法正確的是A.鄰羥基苯甲醛中加入足量濃溴水：+2Br2—→↓+2HBrB.鄰羥基苯甲醛分子內氫鍵示意圖：C.香豆素可以發生加成反應、氧化反應、還原反應和取代反應D.傘形酮分子所有原子一定共平面√123456789101112131415答案醛基具有還原性，能被溴水氧化，鄰羥基苯甲醛中加入足量濃溴水，生成

，故A錯誤；鄰羥基苯甲醛形成分子內氫鍵，分子內氫鍵表示為

，故B錯誤；由結構簡式可知，香豆素的分子中含有碳碳雙鍵和酯基，一定條件下碳碳雙鍵可以發生加成反應、氧化反應、還原反應，酯基可以發生取代反應，故C正確；由單鍵可以旋轉可知，傘形酮分子所有原子不一定共平面，故D錯誤。123456789101112131415答案13.(2024·棗陽模擬)科學家以可再生碳資源木質素為原料合成姜油酮的過程如圖所示，下列說法正確的是A.香蘭素的分子式為C7H8O3B.脫氫姜酮中所有碳原子可能共平面C.香蘭素與姜油酮互為同系物D.姜油酮能發生加成反應和消去反應√123456789101112131415答案123456789101112131415答案由香蘭素的結構可知，其分子式為C8H8O3，A錯誤；與碳碳雙鍵連接的碳原子一定共面，苯環的6個碳在同一平面，結合單鍵可以旋轉，脫氫姜酮中所有碳原子可能共平面，B正確；同系物是指結構相似，分子組成相差若干個“CH2”原子團的有機化合物，且必須是同一類物質，香蘭素與姜油酮區別在于前者有醛基，后者有酮羰基，不是同一類物質，C錯誤；姜油酮中含有苯環和酮羰基，可以發生加成反應，不能發生消去反應，D錯誤。14.已知2RCH2CHORCH2CH==CRCHO。水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜。E的一種合成路線如圖。請回答下列問題：123456789101112131415答案(1)一元醇A中氧的質量分數約為21.6%，則A的分子式為

；C4H10O結構分析顯示A只有一個甲基，A的名稱為

。1?丁醇(或正丁醇)123456789101112131415答案

C4H10O，只含有一個甲基，則其結構簡式為CH3CH2CH2CH2OH，名稱為1?丁醇或正丁醇。(2)B能與新制Cu(OH)2發生反應，該反應的化學方程式為____________________________________________________________________。(3)C有

種官能團；若一次取樣，檢驗C中所含官能團，按使用的先后順序寫出所用試劑：

。+2Cu(OH)2+NaOHCH3CH2CH2COONa+Cu2O↓+3H2OCH3CH2CH2CHO2銀氨溶液、稀鹽酸、溴水123456789101112131415答案123456789101112131415答案1?丁醛在NaOH水溶液中加熱發生已知信息反應得到C：CH3CH2CH2CH==C(C2H5)CHO，C中含有碳碳雙鍵和醛基2種官能團。若檢驗C中所含官能團，應該先加入銀氨溶液檢驗醛基，然后加入稀鹽酸酸化，用溴水來檢驗碳碳雙鍵。123456789101112131415答案羥基(4)第③步的反應類型為_______

；D所含官能團的名稱為

。還原反應(或加成反應)C的相對分子質量為126，D的相對分子質量為130，則C→D是將CH3CH2CH2CH==C(C2H5)CHO催化加氫還原為CH3CH2CH2CH2CH(C2H5)CH2OH，故第③步的反應類型為還原反應或加成反應，D所含官能團的名稱為羥基。123456789101112131415答案(5)第④步的反應條件為_______

；寫出E的結構簡式：