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文檔簡介
ICS
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團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
T/CSESXXXX—XXXX
場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)規(guī)范
有色金屬工業(yè)
Technicalspecificationforexposomeanalysisforhumanexposuretosoil
contaminantsfromsitesnon-ferrousmetalmetallurgyindustry
(征求意見稿)
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XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施
中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)發(fā)布
T/CSESXXXX—XXXX
場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)規(guī)范有色金屬工業(yè)
1范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了有色金屬工業(yè)場地土壤污染物人體暴露組解析的初步調(diào)查、場地調(diào)查、人群調(diào)查、暴
露標(biāo)志物篩選等技術(shù)要求。
本文件適用于我國有色金屬工業(yè)企業(yè)在生產(chǎn)、關(guān)停、搬遷過程中形成的污染場地中土壤污染物(僅
限化學(xué)污染物)暴露人群的暴露組解析工作。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,
僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本
文件。
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB/T16126生物監(jiān)測質(zhì)量保證規(guī)范
HJ25.1建設(shè)用地土壤污染狀況調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則
HJ25.2建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則
HJ630環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則
HJ834土壤和沉積物半揮發(fā)性有機(jī)物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法
HJ863.1排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范有色金屬工業(yè)鉛鋅冶煉
HJ863.2排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范有色金屬工業(yè)鋁冶煉
HJ863.3排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范有色金屬工業(yè)銅冶煉
HJ863.4排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范有色金屬工業(yè)再生金屬
HJ931排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范有色金屬工業(yè)汞冶煉
HJ933排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范有色金屬工業(yè)鎂冶煉
HJ934排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范有色金屬工業(yè)鎳冶煉
HJ935排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范有色金屬工業(yè)鈦冶煉
HJ936排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范有色金屬工業(yè)錫冶煉
HJ937排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范有色金屬工業(yè)鈷冶煉
HJ938排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范有色金屬工業(yè)銻冶煉
T/CSES□□□場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)規(guī)范總綱
《醫(yī)療機(jī)構(gòu)臨床實(shí)驗(yàn)室管理辦法》(衛(wèi)醫(yī)發(fā)【2006】73號(hào))
3術(shù)語和定義
HJ989和HJ863.4界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。
有色金屬工業(yè)non-ferrousmetallurgyindustry
指通過熔煉、精煉、電解或其他方法從有色金屬礦、廢雜金屬料等有色金屬原料中提煉常用有色金
屬的生產(chǎn)活動(dòng),包括有色金屬(鋁、鉛、鋅、銅、鎳、鈷、鎂、鈦、錫、銻、汞)冶煉和再生有色金屬
(再生銅、再生鋁、再生鉛、再生鋅)工業(yè)。
4初步調(diào)查
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資料收集與分析
收集資料主要包括:場地基本資料、場地所在區(qū)域的自然、社會(huì)信息、場地土地利用歷史及環(huán)境資
料、有色金屬工業(yè)設(shè)施與工藝相關(guān)文件及污染相關(guān)信息(見表1)。不同類型有色金屬冶煉企業(yè)產(chǎn)排污
類別與解釋參照HJ863.1、HJ863.2、HJ863.3、HJ863.4、HJ931、HJ933、HJ934、HJ935、HJ936、
HJ937、HJ938。當(dāng)調(diào)查場地與相鄰場地存在相互污染的可能時(shí),須調(diào)查相鄰地的相關(guān)記錄和資料。
表1有色金屬工業(yè)污染信息建議收集資料
信息資料項(xiàng)目
有色金屬工業(yè)企業(yè)名稱、行業(yè)子類、運(yùn)營管理單位、生產(chǎn)運(yùn)行狀況、企業(yè)總平面布置圖及面
基本信息
積、重點(diǎn)設(shè)施設(shè)備分布圖、雨污管線分布圖
主要生產(chǎn)單元、生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)設(shè)施和參數(shù)、產(chǎn)品名稱和生成能力;
生產(chǎn)信息主要原輔料名稱及成分信息(硫元素占比、有毒有害物質(zhì)成分及占比)
主要燃料及其成分信息(硫分、灰分、揮發(fā)分等)
環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件及批復(fù)、建設(shè)項(xiàng)目竣工驗(yàn)收?qǐng)?bào)告、環(huán)境影響后評(píng)價(jià)報(bào)告、清潔生產(chǎn)報(bào)告、
排污許可證、突發(fā)環(huán)境事件風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告、應(yīng)急預(yù)案等;
環(huán)境管理信息
廢氣、廢水收集、處理及排放,固體廢物產(chǎn)生、貯存、利用和處理處置等情況;
土壤和地下水環(huán)境調(diào)查監(jiān)測數(shù)據(jù)、歷史污染記錄、歷年突發(fā)環(huán)境事件情況。
廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)、特征污染物、排放形式及污染治理設(shè)施建設(shè)和運(yùn)行情況;
產(chǎn)排污及污染防治設(shè)
廢水類別、特征污染物及污染治理設(shè)施建設(shè)和運(yùn)行情況;
施情況
固體廢物的產(chǎn)生與處置情況。
現(xiàn)場踏勘和人員訪談
在資料收集和初步分析的基礎(chǔ)上,通過現(xiàn)場踏勘進(jìn)一步了解場地及周邊區(qū)域的現(xiàn)狀和歷史情況,以
及敏感目標(biāo)的分布和暴露人群的特征。對(duì)資料收集與現(xiàn)場踏勘所涉及的疑問,采取面談、電話交流或書
面調(diào)查等方式,對(duì)場地現(xiàn)狀或歷史的知情人進(jìn)行訪談,進(jìn)行信息補(bǔ)充和已有資料的考證。現(xiàn)場踏勘和人
員訪談的具體內(nèi)容和重點(diǎn)參照HJ25.1。
初步調(diào)查結(jié)果
通過查閱和分析經(jīng)收集、踏勘和訪談獲得的資料信息,根據(jù)專業(yè)知識(shí)和經(jīng)驗(yàn)判斷,識(shí)別場地被污染
的可能性和疑似污染區(qū)域,初步判斷土壤污染物類型,提出目標(biāo)暴露人群,明確是否開展場地調(diào)查。
開展場地調(diào)查應(yīng)同時(shí)滿足:場地當(dāng)前或歷史上存在有色金屬工業(yè)污染源;有色金屬工業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)對(duì)
場地土壤造成污染且存在人群暴露,可能帶來健康風(fēng)險(xiǎn)。
終止調(diào)查應(yīng)滿足以下條件之一:場地當(dāng)前或歷史上不存在有色金屬工業(yè)污染源;場地內(nèi)有色金屬工
業(yè)污染源引起的土壤污染不存在人群健康風(fēng)險(xiǎn)或造成人群健康風(fēng)險(xiǎn)的可能性極低;除有色金屬工業(yè),場
地內(nèi)或周邊還存著其他重要污染源,可能對(duì)研究結(jié)果產(chǎn)生重大影響。
5場地調(diào)查
確定調(diào)查范圍
5.1.1應(yīng)根據(jù)場地的具體情況、場地內(nèi)外的污染源分布、水文地質(zhì)條件以及污染物的遷移和轉(zhuǎn)化等因
素,判斷場地土壤污染物的可能分布,并參考場地內(nèi)有色金屬冶煉企業(yè)環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件中提出的周圍
敏感區(qū)域,確定污染區(qū)的調(diào)查范圍。
5.1.2參照《場地污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》要求對(duì)污染區(qū)、對(duì)照區(qū)進(jìn)行劃定。
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5.1.3生產(chǎn)區(qū)的劃定見附錄A。
5.1.4對(duì)照區(qū)的設(shè)置應(yīng)注意周邊不存在有色金屬工業(yè)特征污染物相關(guān)污染源。
環(huán)境樣品采集
5.2.1有色金屬工業(yè)行業(yè)應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注金屬元素及其化合物,其中再生金屬工業(yè)除金屬元素及其化合物
以外,還應(yīng)關(guān)注多環(huán)芳烴、氯代苯酚、多氯聯(lián)苯、多氯萘、二噁英等。
5.2.2暴露區(qū)與對(duì)照區(qū)的點(diǎn)位布設(shè)執(zhí)行《場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。
5.2.3應(yīng)依據(jù)污染物種類、環(huán)境介質(zhì)類型,執(zhí)行不同的采集量、采集方式、保存與運(yùn)輸方法、采樣記
錄、質(zhì)量控制等要求(見表2)。
表2環(huán)境樣品采集過程執(zhí)行要求
金屬元素(汞和六多環(huán)芳烴等半揮發(fā)性
介質(zhì)目標(biāo)物汞六價(jià)鉻
價(jià)鉻除外)有機(jī)物
容器材質(zhì)聚乙烯、玻璃玻璃聚乙烯、玻璃玻璃(棕色)
固態(tài)
<4℃避光冷藏保<4℃避光冷藏保存,28<4℃避光冷藏保<4℃避光冷藏保存,7
樣品保存
存,180d內(nèi)分析d內(nèi)分析存,1d內(nèi)分析d內(nèi)分析
容器材質(zhì)聚乙烯瓶(桶)玻璃或聚乙烯容器聚乙烯瓶(桶)玻璃瓶(棕色)
液態(tài)1L水樣中加入10ml
加HNO3調(diào)節(jié)pH加NaOH調(diào)節(jié)pH1~5℃冷藏避光保存,
樣品保存濃HCl;<4℃避光冷藏
<2,30d內(nèi)分析8~9,24h內(nèi)分析7d內(nèi)分析
保存,14d內(nèi)分析
濾膜采樣法(顆粒
采集方式濾膜采樣法富集管采樣法濾膜采樣法相)和樹脂或聚氨酯
氣態(tài)泡沫采樣法(氣相)
樣品干燥、避光,室溫聚乙烯自封袋或?qū)S镁?/p>
-18℃以下冷凍保<4℃避光冷藏保存,7
保存下保存;180d內(nèi)塞玻璃管密封;0~4℃
存;7d內(nèi)分析d內(nèi)分析
分析冷藏保存;30d內(nèi)分析
環(huán)境樣品分析
5.3.1目標(biāo)物分析
根據(jù)冶煉的有色金屬類型不同確定場地潛在特征污染物,對(duì)有色金屬工業(yè)特征金屬類污染物及其
化合物等重點(diǎn)關(guān)注污染物宜進(jìn)行定量分析獲得濃度水平。
a)分析方法宜優(yōu)先采用國家、地方和行業(yè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),金屬元素等有色金屬工業(yè)污染場地特征污染
物分析方法見附錄B。標(biāo)準(zhǔn)中未涵蓋目標(biāo)污染物的分析可采用經(jīng)驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室自建方法。
b)對(duì)污染區(qū)和對(duì)照區(qū)各環(huán)境介質(zhì)中檢出的目標(biāo)污染物濃度水平進(jìn)行統(tǒng)計(jì)描述,預(yù)處理和數(shù)據(jù)質(zhì)
量評(píng)價(jià)。根據(jù)數(shù)據(jù)特征采用T檢驗(yàn)/非參數(shù)檢驗(yàn)進(jìn)行組間比較,獲得污染區(qū)顯著高于對(duì)照區(qū)的
差異化合物(p<0.05)。
5.3.2可疑目標(biāo)篩查和非目標(biāo)篩查
宜進(jìn)一步結(jié)合色譜-高分辨質(zhì)譜定性分析對(duì)有色金屬工業(yè)污染場地中半揮發(fā)性有機(jī)物等潛在污染物
進(jìn)行分析,篩選判斷場地特征污染物及/或其分解產(chǎn)物。
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a)土壤中半揮發(fā)性有機(jī)物篩查的前處理及分析方法參照HJ834,篩查獲得的組間差異特征峰經(jīng)
鑒定取得差異化合物信息。
b)為便于場地特征污染物篩查和鑒定,根據(jù)有色金屬工業(yè)場地特征有機(jī)污染物及其遷移轉(zhuǎn)化規(guī)
律,結(jié)合文獻(xiàn)調(diào)研,依托METLIN、T3DB、PubChem等化合物開源數(shù)據(jù)庫,建立包含有色金屬工
業(yè)場地特征有機(jī)污染物分子結(jié)構(gòu)信息的本地化篩查數(shù)據(jù)庫。有色金屬工業(yè)場地本地化篩查數(shù)
據(jù)庫宜包含的特征有機(jī)污染物見附錄C。
5.3.3整理調(diào)查信息和監(jiān)測結(jié)果,評(píng)估檢測數(shù)據(jù)的質(zhì)量,分析數(shù)據(jù)的有效性和充分性,確定是否需要
補(bǔ)充采樣分析等。根據(jù)各環(huán)境介質(zhì)中污染物篩查結(jié)果,對(duì)獲得的污染區(qū)顯著高于對(duì)照區(qū)的差異化合物,
結(jié)合場地有色金屬冶煉污染源的行業(yè)類別、工藝和污染物排放情況,判斷其合理性,獲得該有色金屬冶
煉場地特征污染物。
健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估
5.4.1宜對(duì)生活區(qū)、辦公區(qū)及不同生產(chǎn)分區(qū)的暴露人群分組進(jìn)行暴露情景識(shí)別及暴露量計(jì)算。暴露情
景識(shí)別、暴露途徑確定和暴露量計(jì)算的具體方法執(zhí)行《場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。
生產(chǎn)分區(qū)宜包括:堆浸場區(qū)、硫酸罐區(qū)、滲濾液池區(qū)等。
5.4.2暴露量計(jì)算過程宜重點(diǎn)關(guān)注重金屬及其化合物(砷、鎘、鉻)、氯代苯酚、多氯聯(lián)苯(PCBs)、
多氯萘(PCNs)和二噁英等有色金屬冶煉行業(yè)特征有毒有害污染物類型。
5.4.3根據(jù)受體人群在不同暴露情景下對(duì)應(yīng)的暴露量,判斷場地是否存在人群暴露風(fēng)險(xiǎn),若存在一定
暴露風(fēng)險(xiǎn)則開展人群調(diào)查,若不存在或暴露風(fēng)險(xiǎn)可忽略則結(jié)束調(diào)查。暴露途徑宜包括:手-口攝入途徑
最高、皮膚接觸途徑,呼吸吸入途徑等。
6人群調(diào)查
人群調(diào)查方案的制定
根據(jù)有色金屬工業(yè)場地土壤污染物清單中污染物特點(diǎn)及其暴露途徑,識(shí)別潛在內(nèi)負(fù)荷污染物及其
代謝產(chǎn)物,制定人群調(diào)查方案。人群調(diào)查方案應(yīng)包括調(diào)查人群選擇、人數(shù)確定、人群抽取、問卷調(diào)查、
體格檢查、體內(nèi)負(fù)荷水平調(diào)查等內(nèi)容。在開展人群調(diào)查前,應(yīng)組織開展醫(yī)學(xué)倫理審查并通過。
調(diào)查人群的選擇與抽取
調(diào)查人群可分為高暴露人群(場地內(nèi)有色金屬工業(yè)企業(yè)工作的職業(yè)暴露人群)、一般暴露人群(場
地周邊污染區(qū)的非職業(yè)暴露居民)和對(duì)照人群(對(duì)照區(qū)的非職業(yè)暴露居民)。根據(jù)暴露情景差異,將暴
露人群進(jìn)一步細(xì)分為不同暴露等級(jí),抽樣人群應(yīng)盡量涵蓋不同人群分組。調(diào)查人數(shù)的確定及抽取方法執(zhí)
行《場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。
生物樣品采集、問卷調(diào)查和體格檢查
6.3.1生物樣品采集
根據(jù)場地調(diào)查獲得的污染物清單及其暴露途徑,確定采集生物樣品的類型、采集時(shí)間、采集量、采
集方式、保存與運(yùn)輸條件等。有色金屬工業(yè)污染場地暴露帶來的人體內(nèi)負(fù)荷污染物根據(jù)冶煉的有色金屬
類型不同而主要包括多種金屬元素、半揮發(fā)性有機(jī)物(多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯、多氯萘、氯代苯酚等)及
其代謝產(chǎn)物。推薦采集的生物樣品、采集方式、保存與運(yùn)輸條件等見表3,具體操作可參考GB/T16126。
采集生物樣品前需獲得調(diào)查對(duì)象的知情同意并簽訂知情同意書。
6.3.2問卷調(diào)查和體格檢查
采集生物樣品的同時(shí),對(duì)調(diào)查人群開展問卷調(diào)查和體格檢查,具體方法執(zhí)行《場地土壤污染物人體
暴露組解析技術(shù)總綱》。
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表3推薦采集的生物樣品、采集方式、保存與運(yùn)輸條件
有機(jī)污染物分析內(nèi)源性代謝物
生物樣品項(xiàng)目金屬元素
可疑/非目標(biāo)篩查目標(biāo)分析非目標(biāo)篩查
血液目標(biāo)化合物51V、52Cr、55Mn、59Co、60Ni、多環(huán)芳烴及其衍生物、多氯聯(lián)苯等氨基酸、糖、有機(jī)
63Cu、66Zn、75As、78Se、111Cd、SVOCs,以及SVOCs代謝產(chǎn)物酸、脂肪酸、核
118Sn、121Sb、202Hg、205Tl和苷、核苷酸等
208Pb等26種金屬
采集量2ml2ml2ml
采集方式無抗凝采血管抗凝采血管
保存和運(yùn)輸冷藏運(yùn)輸,?80℃冷凍保存
尿液目標(biāo)化合物51V、52Cr、55Mn、59Co、60Ni、多環(huán)芳烴等SVOCs代謝物氨基酸、糖、有機(jī)
63Cu、66Zn、75As、78Se、111Cd、酸、脂肪酸、核
118Sn、121Sb、202Hg、205Tl和苷、核苷酸等
208Pb等26種金屬
采集量20ml20ml20ml
采集方式一次性聚乙烯尿杯采集,凍存管分裝
保存和運(yùn)輸冷藏運(yùn)輸,?80℃冷凍保存
生物樣品檢測與分析
6.4.1污染物定量分析
6.4.1.1有色金屬工業(yè)污染暴露根據(jù)冶煉的有色金屬類型不同,主要特征人體內(nèi)負(fù)荷污染物為金屬元
素及其化合物。此外,SVOCs(多環(huán)芳烴、氯代苯酚、多氯聯(lián)苯(PCBs)、多氯萘(PCNs)等)及其
代謝產(chǎn)物(羥基多環(huán)芳烴(OH-PAHs)等)也是再生金屬等行業(yè)的潛在特征有機(jī)污染物。根據(jù)場地調(diào)查
結(jié)果,對(duì)于重點(diǎn)關(guān)注的金屬元素等目標(biāo)污染物及其代謝產(chǎn)物,可采用定量分析方法檢測。
表4建議采集生物樣品及采樣方法
生物樣品項(xiàng)目金屬元素及其不同形態(tài)分有機(jī)污染物分析內(nèi)源性代謝物
析可疑/非目標(biāo)篩查目標(biāo)分析非目標(biāo)篩查
血液目標(biāo)化合物根據(jù)冶煉的有色金屬類型,多環(huán)芳烴、氯代苯酚、多氯聯(lián)苯、氨基酸、糖、有機(jī)
確定對(duì)應(yīng)的關(guān)注金屬元素多氯萘等及其代謝產(chǎn)物酸、脂肪酸、核
苷、核苷酸等
采集量2ml2ml2ml
采集方式無抗凝采血管抗凝采血管
保存和運(yùn)輸冷藏運(yùn)輸,?80℃冷凍保存
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生物樣品項(xiàng)目金屬元素及其不同形態(tài)分有機(jī)污染物分析內(nèi)源性代謝物
析可疑/非目標(biāo)篩查目標(biāo)分析非目標(biāo)篩查
尿液目標(biāo)化合物根據(jù)冶煉的有色金屬類型,SVOCs代謝物氨基酸、糖、有機(jī)
確定對(duì)應(yīng)的關(guān)注金屬元素酸、脂肪酸、核
苷、核苷酸等
采集量20ml20ml20ml
采集方式一次性聚乙烯尿杯采集,凍存管分裝
保存和運(yùn)輸冷藏運(yùn)輸,?80℃冷凍保存
6.4.1.2血液和尿液中金屬元素的定量分析方法見《場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。人
體尿液中總砷及砷代謝產(chǎn)物的分析方法見附錄C。對(duì)于沒有國家或地方等標(biāo)準(zhǔn)方法的目標(biāo)物,分析方法
的選擇應(yīng)結(jié)合目標(biāo)污染物特征及研究現(xiàn)狀,在考慮靈敏度和準(zhǔn)確度的基礎(chǔ)上,采用經(jīng)實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證的分析
方法。
6.4.1.3對(duì)暴露人群和對(duì)照人群檢出的目標(biāo)污染物濃度水平進(jìn)行統(tǒng)計(jì)描述,根據(jù)數(shù)據(jù)特征采用T檢驗(yàn)
/非參數(shù)檢驗(yàn)進(jìn)行組間比較,獲得污染區(qū)顯著高于對(duì)照區(qū)的差異化合物(p<0.05)。
6.4.2污染物可疑/非目標(biāo)篩查分析
6.4.2.1結(jié)合場地調(diào)查獲得的污染物清單和文獻(xiàn)調(diào)研,推導(dǎo)有色金屬污染場地人群生物樣品中可能的
特征有機(jī)污染物及其代謝產(chǎn)物,并結(jié)合METLIN、T3DB、PubChem等化合物開源數(shù)據(jù)庫,,在5.3.2(b)
所構(gòu)建數(shù)據(jù)庫的基礎(chǔ)上,補(bǔ)充羥基多環(huán)芳烴、羥基氯代多環(huán)芳烴、羥基多氯聯(lián)苯等SVOCs代謝產(chǎn)物信
息,建立包含有色金屬工業(yè)場地特征有機(jī)污染物及其代謝產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)信息的本地化篩查數(shù)據(jù)庫(附錄
D)。
6.4.2.2宜應(yīng)用氣相色譜/超高效液相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用(GC/UPLC-QTOF-MS)或氣相色譜/超
高效液相色譜-四極桿-軌道離子阱質(zhì)譜儀(GC/UPLC-Q-Orbitrap-MS)等高分辨質(zhì)譜儀器,優(yōu)化儀器參
數(shù)和生物樣品前處理流程,建立靈敏高效的可疑/非目標(biāo)篩查方法,對(duì)血液或尿液中的潛在污染物或/及
其代謝產(chǎn)物進(jìn)行分析,篩選人體生物樣品中的特征污染物及/或其代謝產(chǎn)物。血液和尿液中可疑目標(biāo)篩
查和非目標(biāo)篩查方法見《場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》
6.4.2.3結(jié)合有色金屬工業(yè)污染場地特征有機(jī)污染物類型,可疑目標(biāo)/非目標(biāo)篩查分析中推薦使用的內(nèi)
標(biāo)物見附錄D,包括多環(huán)芳烴及其衍生物、代謝物等。
6.4.3整理調(diào)查信息和調(diào)查結(jié)果,評(píng)估數(shù)據(jù)的質(zhì)量,分析數(shù)據(jù)的有效性和充分性,以及結(jié)果的可靠性,
確定是否需要補(bǔ)充采樣分析。根據(jù)生物樣品中污染物定性和定量分析結(jié)果,對(duì)獲得的暴露人群顯著高于
對(duì)照人群的差異化合物進(jìn)行分析評(píng)判,獲得有色金屬工業(yè)特征體內(nèi)負(fù)荷污染物及/或其代謝產(chǎn)物清單。
內(nèi)源性代謝物分析
結(jié)合獲得的清單中污染物及其代謝物健康效應(yīng)類型及毒性參數(shù),確定內(nèi)源性代謝物分析采用的生
物樣品類型及檢測手段。推薦使用血液和尿液,檢測手段可采用目標(biāo)分析與非目標(biāo)分析,目標(biāo)物類型可
包括代謝組學(xué)和脂質(zhì)組學(xué)等。血液中代謝組學(xué)分析方法見《場地土壤污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。
獲得的數(shù)據(jù)文件經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)化處理后,使用多變量化學(xué)計(jì)量學(xué)方法衡量和驗(yàn)證各離子對(duì)各組樣本分類判別
的影響強(qiáng)度和解釋能力,挖掘具有生物學(xué)意義的差異離子,并通過進(jìn)一步結(jié)構(gòu)鑒定得到特征內(nèi)源性代謝
物。
7暴露生物標(biāo)志物篩選
6
T/CSESXXXX—XXXX
回歸分析
以特征效應(yīng)指標(biāo)、特征內(nèi)源性代謝物等健康效應(yīng)指標(biāo)為因變量,特征污染物為自變量,考慮年齡、
性別、文化水平、BMI、飲食、體力活動(dòng)等基本信息,采用主成分分析、貝葉斯線性回歸、彈性網(wǎng)絡(luò)回
歸等模型分析多種場地特征污染物混合暴露與健康效應(yīng)指標(biāo)之間的關(guān)聯(lián)。具體分析方法執(zhí)行《場地土壤
污染物人體暴露組解析技術(shù)總綱》。
綜合判斷
組織權(quán)威專家對(duì)特征污染物/代謝產(chǎn)物進(jìn)行討論,根據(jù)相關(guān)資料及研究與應(yīng)用需要進(jìn)行綜合判斷,
最終確定暴露生物標(biāo)志物及對(duì)應(yīng)的樣品類型。獲得的暴露生物標(biāo)志物一般不宜多于10種/類污染物。綜
合判斷時(shí)主要考慮因素包括:
c)與特征內(nèi)源性代謝物的相關(guān)程度;
d)與該場地特征土壤污染物的關(guān)聯(lián),對(duì)應(yīng)暴露途徑和暴露情景;
e)與該場地中有色金屬工業(yè)行業(yè)類別、生產(chǎn)工藝、原輔料、排放污染物的關(guān)聯(lián);
f)本次研究的檢出率、人體負(fù)荷水平;
g)當(dāng)前研究情況,包括與有色金屬工業(yè)行業(yè)的關(guān)聯(lián)、分析方法的成熟度、已有人群研究的檢出率
和負(fù)荷水平、毒性效應(yīng)、人群潛在暴露風(fēng)險(xiǎn)等。
8質(zhì)量控制
人員和實(shí)驗(yàn)條件
8.1.1項(xiàng)目參與人員應(yīng)接受技術(shù)培訓(xùn),考核合格后上崗。
8.1.2承擔(dān)分析任務(wù)的實(shí)驗(yàn)室需具備相關(guān)資質(zhì)。實(shí)驗(yàn)室運(yùn)行管理規(guī)范,配備所承擔(dān)任務(wù)相配套的實(shí)驗(yàn)
室儀器設(shè)備和人員,有完備的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證管理系統(tǒng)。
8.1.3校準(zhǔn)和比對(duì)所需測量分析的工具及儀器,包括體格檢查、環(huán)境監(jiān)測儀器及實(shí)驗(yàn)室分析儀器的準(zhǔn)
確度和精密度,合格率應(yīng)達(dá)到100%。
樣品采集、保存、運(yùn)輸與實(shí)驗(yàn)室分析
8.2.1環(huán)境樣品的采集、保存、運(yùn)輸?shù)馁|(zhì)量控制按HJ630和HJ25.2執(zhí)行;人群生物樣品的采集、保
存、運(yùn)輸?shù)馁|(zhì)量控制按GB/T16126執(zhí)行;體格檢查的質(zhì)量控制按《醫(yī)療機(jī)構(gòu)臨床實(shí)驗(yàn)室管理辦法》執(zhí)
行。
8.2.2環(huán)境樣品和人體生物樣品分析方法原則上優(yōu)先選擇國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、國際標(biāo)準(zhǔn)、國外標(biāo)準(zhǔn)
等規(guī)范性方法,或者公認(rèn)權(quán)威的分析方法。分析過程的質(zhì)量控制與質(zhì)量保證技術(shù)要求執(zhí)行對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)中相
關(guān)要求。
8.2.3自行擴(kuò)充和修改過的標(biāo)準(zhǔn)方法、實(shí)驗(yàn)室自建方法宜參照HJ630進(jìn)行方法確認(rèn),建立實(shí)驗(yàn)室分析
質(zhì)量控制技術(shù)要求并嚴(yán)格執(zhí)行。
數(shù)據(jù)審核與處理
8.3.1數(shù)據(jù)的錄入、整理與分析處理按GB/T8170執(zhí)行。編制數(shù)據(jù)清理計(jì)劃,按統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)化方式處
理所有數(shù)據(jù),檢查數(shù)據(jù)的規(guī)范性、完整性、合理性、唯一性、準(zhǔn)確性、可溯源性,將核查問題匯總并分
析后,采取標(biāo)準(zhǔn)化、修訂、補(bǔ)遺或去除等處理。
8.3.2異常數(shù)據(jù)或樣品的識(shí)別和剔除需具有充分理由并考慮可能影響因素及合理性。
8.3.3根據(jù)數(shù)據(jù)特征選擇正確的統(tǒng)計(jì)分析方法,注意辨析混雜因素及其影響。
9報(bào)告編制
7
T/CSESXXXX—XXXX
有色金屬工業(yè)污染場地土壤污染物人體暴露組解析報(bào)告應(yīng)全面、真實(shí)的反映解析工作的全全過程,
調(diào)查方案、原始數(shù)據(jù)、計(jì)算和分析過程可編入報(bào)告附錄。報(bào)告應(yīng)包括背景介紹、初步調(diào)查、場地調(diào)查、
人群調(diào)查、暴露生物標(biāo)志物篩選、質(zhì)量控制與評(píng)價(jià)、結(jié)論及建議等章節(jié)。其中結(jié)論及建議部分應(yīng)包括以
下內(nèi)容:
a)該有色金屬工業(yè)污染場地基本情況及特點(diǎn);
b)暴露生物標(biāo)志物基本信息,包括理化性質(zhì)、人體代謝轉(zhuǎn)化情況等;
c)暴露生物標(biāo)志物與該有色金屬工業(yè)污染場地土壤污染物的關(guān)聯(lián),在不同暴露情景下的主要暴
露途徑分析,以及對(duì)應(yīng)土壤污染物相關(guān)信息,包括理化性質(zhì)、環(huán)境中的濃度和空間分布、工業(yè)
來源等;
d)暴露生物標(biāo)志物對(duì)應(yīng)的生物樣品類型和適用人群,生物樣品的推薦采集方法、檢測分析方法、
質(zhì)量評(píng)價(jià)與質(zhì)量控制方案;
e)暴露生物標(biāo)志物的當(dāng)前研究情況,包括人體負(fù)荷水平、流行病學(xué)和毒理學(xué)研究等;
f)在該有色金屬工業(yè)污染場地及其他有色金屬工業(yè)污染場地的應(yīng)用建議、局限性。
8
T/CSESXXXX—XXXX
A
A
附錄A
(資料性)
有色金屬工業(yè)重點(diǎn)工藝特征污染物
下表給出了有色金屬工業(yè)重點(diǎn)工藝特征污染物。
表A.1有色金屬工業(yè)重點(diǎn)工藝特征污染物
行業(yè)子類工藝類型污染物類型設(shè)備位置污染物項(xiàng)目
制酸系統(tǒng)(熔煉爐煙氣)、還
原爐+煙化爐、熔煉爐、還原
鉛及其化合物、汞及其化合物
爐、煙化爐環(huán)境集煙、浮渣
鉛冶煉大氣污染物
反射爐周邊
熔鉛(電鉛)鍋周邊鉛及其化合物
鍋爐周邊汞及其化合物
制酸系統(tǒng)(沸騰爐煙氣)、回
鋅冶煉(濕鉛及其化合物、汞及其化合物
大氣污染物轉(zhuǎn)窯(煙化爐)、多膛爐
法煉鋅)
鍋爐汞及其化合物
制酸系統(tǒng)(熔煉爐煙氣)、電
爐環(huán)境集煙、回轉(zhuǎn)窯(煙化鉛及其化合物、汞及其化合物
電爐煉鋅大氣污染物
爐)、鋅精餾系統(tǒng)
鍋爐煙囪汞及其化合物
鉛鋅冶煉制酸系統(tǒng)(沸騰爐煙氣)、焦
結(jié)蒸餾系統(tǒng)、漩渦爐、鋅精鉛及其化合物、汞及其化合物
豎罐煉鋅大氣污染物
餾系統(tǒng)
鍋爐汞及其化合物
燒結(jié)機(jī)頭、制酸系統(tǒng)(燒結(jié)
煙氣)、密閉鼓風(fēng)爐環(huán)境集
鉛及其化合物、汞及其化合物
煙、煙化爐、浮渣反射爐、鋅
ISP法大氣污染物
精餾系統(tǒng)
熔鉛(電鉛)鍋鉛及其化合物
鍋爐汞及其化合物
總鋅、總銅、總鉛、總鎘、總汞、總砷、
廢水總排放口周邊
總鎳、總鉻、總鉈、總釩
所有水污染物
車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口
總鉛、總鎘、總汞、總砷、總鎳、總鉻
周邊
大氣污染物鍋爐汞及其化合物
鋁冶煉所有
水污染物企業(yè)廢水總排放口石油類、揮發(fā)酚
銅冶煉所有大氣污染物熔煉爐、吹煉爐、陽極爐(精砷及其化合物、鉛及其化合物、汞及其
9
T/CSESXXXX—XXXX
行業(yè)子類工藝類型污染物類型設(shè)備位置污染物項(xiàng)目
煉爐)、爐窯、化合物
鍋爐汞及其化合物
總鋅、石油類、總銅、總鉛、總砷、總
廢水總排放口周邊
鎘、總汞、總鎳、總鈷、總鉬
水污染物
車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口總銅、總鉛、總砷、總鎘、總汞、總鎳、
周邊總鈷
銻及其化合物、汞及其化合物、鉛及其
蒸餾爐、馬弗爐
大氣污染物化合物
鍋爐汞及其化合物
汞冶煉所有石油類、總銅、總鋅、總銻、總汞、總
廢水總排放口周邊
鎘、總鉛、總砷、六價(jià)鉻
水污染物
車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口
總汞、總鉻、總鉛、總砷
周邊
鍋爐汞及其化合物
大氣污染物
鎂冶煉所有廢水總排放口石油類、總銅、總鉻、六價(jià)鉻
水污染物
車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口總鉻、六價(jià)鉻
大氣污染物熔煉爐、吹煉爐、貧化爐、爐鉛及其化合物、砷及其化合物、鎳及其
窯化合物、汞及其化合物
鎳冶煉所有鍋爐汞及其化合物
水污染物廢水總排放口總鋅、石油類、總銅
車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口總鉛、總砷、總鎘、總汞、總鎳、總鈷
大氣污染物鍋爐汞及其化合物
鈦冶煉所有水污染物廢水總排放口石油類、總銅
車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口總鉻、六價(jià)鉻
大氣污染物陳前處理系統(tǒng)、還原熔煉系錫及其化合物、汞及其化合物、鎘及其
統(tǒng)、揮發(fā)熔煉系統(tǒng)、環(huán)境集化合物、鉛及其化合物、砷及其化合物
煙、配料系統(tǒng)、精煉系統(tǒng)和銻及其化合物
錫冶煉所有鍋爐汞及其化合物
水污染物石油類、總銅、總鋅、總錫、總銻、總
廢水總排放口
汞、總鎘、總鉛、總砷、六價(jià)鉻
車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口總汞、總鎘、總鉛、總砷、六價(jià)鉻
大氣污染物鍋爐汞及其化合物
濕法冶煉水污染物廢水總排放口總鋅、石油類、總銅
鈷冶煉
車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口總鉛、總砷、總鎘、總汞、總鎳、總鈷
火法冶煉大氣污染物熔煉爐、焙燒爐、爐窯鉛及其化合物、砷及其化合物、鎳及其
10
T/CSESXXXX—XXXX
行業(yè)子類工藝類型污染物類型設(shè)備位置污染物項(xiàng)目
化合物、汞及其化合物
鍋爐汞及其化合物
水污染物廢水總排放口總鋅、石油類、總銅
車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口總鉛、總砷、總鎘、總汞、總鎳、總鈷
大氣污染物配料系統(tǒng)、揮發(fā)熔煉爐(包
錫及其化合物、汞及其化合物、鎘及其
以銻精礦為括前床)、揮發(fā)焙燒系統(tǒng)、還
化合物、鉛及其化合物、砷及其化合物
原料原熔煉系統(tǒng)、環(huán)境集煙(進(jìn)
和銻及其化合物
料、出渣、出銻口等)
大氣污染物沸騰焙燒系統(tǒng)、燒結(jié)系統(tǒng)、
錫及其化合物、汞及其化合物、鎘及其
以鉛銻精礦還原熔煉系統(tǒng)、精煉系統(tǒng)、
化合物、鉛及其化合物、砷及其化合物
為原料吹煉系統(tǒng)、環(huán)境集煙(進(jìn)料、
和銻及其化合物
出渣、出銻口等)
大氣污染物配料系統(tǒng)、揮發(fā)熔煉爐(包
銻冶煉括前床)、揮發(fā)焙燒系統(tǒng)、還錫及其化合物、汞及其化合物、鎘及其
以銻金精礦
原熔煉系統(tǒng)、灰吹系統(tǒng)、煉化合物、鉛及其化合物、砷及其化合物
為原料
金系統(tǒng)、環(huán)境集煙(進(jìn)料、出和銻及其化合物
渣、出銻口等)
以精銻為原大氣污染物
銻白爐銻及其化合物
料
大氣污染物鍋爐汞及其化合物
水污染物石油類、總銅、總鋅、總銻、總汞、總
所有廢水總排放口
鎘、總鉛、總砷、六價(jià)鉻
車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口總汞、總鎘、總鉛、總砷、六價(jià)鉻
熔煉爐、熔煉爐環(huán)境集煙、砷及其化合物、鉛及其化合物、錫及其
熔析爐、熔析爐環(huán)境集煙、化合物、鎘及其化合物、鉻及其化合物、
火法工藝大氣污染物
回轉(zhuǎn)窯(爐)、回轉(zhuǎn)窯(爐)多環(huán)芳烴、氯代苯酚、多氯聯(lián)苯、多氯
環(huán)境集煙、萘、二噁英等
再生金屬汞及其化合物、多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯、
濕法工藝大氣污染物鍋爐
二噁英等
廢水總排放口周邊石油類、總銅、總鋅
所有水污染物車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口
總鉛、總砷、總鎳、總鎘、總鉻、總汞
周邊
11
T/CSESXXXX—XXXX
附錄B
(資料性)
有色金屬工業(yè)場地環(huán)境樣品中污染物分析方法
下表給出了環(huán)境樣品中污染物分析方法。
表B.1有色金屬工業(yè)場地環(huán)境樣品中污染物分析方法
樣
品
污染物項(xiàng)目檢測方法或標(biāo)準(zhǔn)方法編號(hào)
類
型
汞、砷土壤和沉積物汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解/原子熒光法HJ680
總汞土壤和沉積物總汞的測定催化熱解-冷原子吸收分光光度法HJ923
總鉻土壤總鉻的測定火焰原子吸收分光光度法HJ491
六價(jià)鉻土壤和沉積物六價(jià)鉻的測定堿溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082
金屬元素土壤和沉積物12種金屬元素的測定王水提取-電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ803
土土壤和沉積物多環(huán)芳烴的測定高效液相色譜法HJ784
多環(huán)芳烴
壤土壤和沉積物多環(huán)芳烴的測定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ805
多環(huán)芳烴、
土壤和沉積物半揮發(fā)性有機(jī)物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ834
氯代苯酚等
土壤和沉積物多氯聯(lián)苯的測定氣相色譜法HJ922
多氯聯(lián)苯
土壤和沉積物多氯聯(lián)苯的測定
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