湖南省五市十校2024-2025學年高三上學期12月月考試題

可能用到的相對原子質量：Fe-56Ge-73Sb-122

一、選擇題：本題共14小題，每小題3分，共42分。在每小題給出的四個選項中，只有

一項是符合題目要求的。

1.湖南水口山素有“中國被業一枝花"之稱，如圖為水口山工人運動館前銅雕像。下列敘述

錯誤的是

A.工業煉銅涉及氧化還原反應

B.銅雕像在酸雨環境里易發生析氫腐蝕

C.雕像基座上的瓷磚屬于無機非金屬材料

D.工人師傅的工具錘常采用鐵質而不采用銅質

【答案】B

【解析】A.工業煉銅（化合態變游離態）銅元素化合價降低，涉及氧化還原反應，故

A正確；

B.銅屬于不活潑金屬，不能與酸反應生成氫氣，不能發生析氫腐蝕，故B錯誤；

C.雕像基座上的瓷褥屬于硅酸鹽，是無機非金屬材料，故C正確；

D.鐵質錘硬度比銅質錘硬度大，所以工具錘常采用鐵質而不采用銅質，故D正確;

選B。

2.下列化學用語表述錯誤的是

A.P-Pb鍵電子云輪廓圖:

B.順丁橡膠的結構簡式為:

n

C.Na?。？的電子式：Na'［：O：：O：TNa'

D.乙醇的空間填充模型：'

【答案】C

【解析】A.P-Pb鍵電子云輪廓圖，2個p軌道頭碰頭重疊:,故A正

確;

B.順丁橡膠是順式1,4-聚丁二烯橡膠，結構簡式為，故B正確;

C.Na2O2電子式：Na+［：O：O：『-Na+，故C錯誤;

D.乙醇的空間填充模型為：,，故D正確;

故選C。

3.實驗室安全至關重要，下列有關實驗安全，說法錯誤的是

A.金屬鈉與皮膚接觸會腐蝕皮膚，嚴禁用手拿

B.使用含氯消毒劑時要注意個人防護，必要時佩戴

酸性高鋅酸鉀溶液不慎沾到皮膚上，應立即用大量水沖洗

D.實驗室儲存的鎂條著火時，可用干粉（主要成分為NaHCC）3）滅火器滅火

【答案】D

【解析】A.金屬鈉與皮膚接觸會腐蝕皮膚，嚴禁用手拿，A項正確；

B.含氯消毒劑具有一定的毒性、腐蝕性和刺激性，使用時要注意個人防護，必要時佩戴防

護眼鏡，B項正確；

C.酸性高鎰酸鉀溶液具有腐蝕性，不慎沾到皮膚上，應立即用大量水沖洗，C項正確；

D.NaHCC）3分解產生水和二氧化碳，而鎂能與水和二氧化碳反應，D項錯誤;

答案選D。

4.下列敘述錯誤的是

A.核糖和脫氧核糖都戊糖

B.雜化軌道可用于形成。鍵或兀鍵

C.硫酸鋼是難溶鹽，但硫酸鋼是強電解質

D.HF、HC1、HBr的沸點由高到低的順序為HF>HBr>HCl

【答案】B

【解析】A.核糖和脫氧核糖都是含有5個碳原子的戊糖，A項正確；

B.雜化軌道只可用于形成b鍵，B項錯誤；

C.Bas。,雖難溶于水，但溶解的部分完全電離，屬于強電解質，C項正確；

D.HF、HC1、HBr均為分子晶體，HF分子間存在氫鍵，HCLHBr不存在分子間氫鍵,

三種物質中沸點最高的是HF,HBr的相對分子質量大于HC1,HBr沸點高于HC1,三種物質

沸點由高到低的順序是HF>HBr>HCbD項正確；

故選B。

5.火龍果富含天然葡萄糖，天然葡萄糖屬于D構型，其在水溶液中存在三種形式的平衡轉

化關系。下列說法正確的是

HOH

D-葡萄糖

A,可用銀氨溶液鑒別a-D-葡萄糖和D-葡萄糖

B.工業上以淀粉水解生成的葡萄糖為原料，可用于合成氨基酸

C.在催化劑的作用下三種結構均可水解成乙醇

D.a-D-葡萄糖和4-D-葡萄糖中所有碳原子可能共平面

【答案】B

【解析】A.a-D-葡萄糖和D-葡萄糖在水溶液中能相互轉化，所以無法用銀氨溶液鑒

別，A項錯誤；

B.工業上以淀粉水解生成的葡萄糖為原料，經過發酵等可用于合成氨基酸，B項正確；

C.葡萄糖屬于單糖，不能發生水解反應，C項錯誤；

D.a-D-葡萄糖和尸-D-葡萄糖均有飽和碳原子構成的環狀結構，分子中所有碳原

子不可能共平面，D項錯誤；

故選B。

6.下列過程中，對應的反應方程式錯誤的是

A.漂白液生效的原理：CIO-+CO2+H2O=HC1O+HCO；

B.保存氫氧化鈉溶液不能用磨口玻璃塞：2OH+SiO2=SiO^+H2O

+

C.鉛酸蓄電池充電時！極反應：PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H+SO^

D,將NO2通入水中：3NO2+H2O=2HNO3+NO

【答案】c

【解析】A.漂白液生效的原理是次氯酸根與酸反應生成次氯酸：

-

CIO+CO2+H2O=HC1O+HCO；,A正確；

B.保存氫氧化鈉溶液不能用磨口玻璃塞，琉璃的主要成為二氧化硅可以與氫氧化鈉發生

反應：2OIT+SiO2=SiOj+H2。，B正確；

C.鉛酸蓄電池充電時！極(原電池的負極，也是充電時與外接電源負極相連的電極，得

電子，發生還原反應)反應：PbSO4+2e-=Pb+SO；-,C錯誤；

D.將NO2通入水中生成硝酸和一氧化氮：3NO2+H2O=2HNO3+NO,D正確;

故選Co

7.查閱資料，在一定溫度下Fe3+與「的反應為可逆反應。某學習小組在相應溫度對該反

應進行了有關實驗:

加入Fe粉少許

振蕩

(ii)

加CJ

少許,

振蕩,

(iii)

等物質的量FeC§

和KI混合溶液-①新制

(i)氯水,加入Fe粉少許r

②KSCN振蕩

溶液(v)

(iv)

注：實驗(iv)中所加溶液均為少量。實驗(ii)中觀察到鐵粉溶解；實驗(iii)靜置后,

觀察到下層溶液呈紫紅色；實驗（iv）觀察到溶液顯紅色。下列敘述錯誤的是

A.結合實驗（i）、（ii）和（iii）能驗證相應溫度下Fe3+與「的反應為可逆反應

B.實驗（iii）加CCI4后振蕩過程中Fe3+與「的反應向正反應方向移動

C.實驗（iv）能證明實驗（i）后的溶液中含有Fe?+

D.實驗（v）中的紅色比實驗（iv）中的淺

【答案】C

3+3+2+

【解析】A.根據資料，在相應溫度下Fe與r的反應為2Fe+21-=2Fe+12，實驗

（ii）說明實驗（i）后的溶液中含有Fe3+，實驗（iii）說明實驗（i）后的溶液中含有匕，能

驗證相應溫度下Fe3+與「的反應為可逆反應，A項正確；

B.實驗（iii）振蕩過程中水層里的12進入CCl”水層c（L）減小，Fe3+與「的反應向正方

向移動，B項正確；

C.溶液中存在的Fe3+對Fe?+的檢驗產生干擾，C項錯誤；

D.由于反應2Fe3++Fe=3Fe?+,溶液中c（Fe3+）減小，導致Fe3++3SCW.?Fe（SCN）3

平衡逆向移動，紅色變淺，D項正確；

答案選C。

8.為達到下列實驗目的，對應的操作方法不合理的是

實驗目的操作方法

用NaOH溶液洗滌后分液，重復2?3次，

A除去苯中的苯酚再用Na2s。4固體干燥有機層，最后除去干

燥劑

-1

向4mL0.Imol-LCuSO4溶液中滴加

制備

Blmol-L7i氨水至沉淀溶解，再加入

[CU(NH3)4]SO4H2O

8mL95%乙醇，過濾

C驗證C的非金屬性大于Si用硫酸和碳酸鈉反應產生的氣體直接通入

NazSiO,溶液中

用惰性電極電解硫酸銅溶液

D(足量)，欲使反應后的溶加入一定量的Cu(OH)2固體

液恢復原狀

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【解析】A.苯不能與氫氧化鈉溶液反應，苯酚能與氫氧化鈉溶液反應，所以用氫氧化鈉

溶液洗滌后分液，重復2?3次，再用硫酸鈉固體干燥有機層，最后除去干燥劑可以除去

苯中的苯酚，A項合理；

B.向4mL0.111101—171(2115。4溶液中滴加111101-171氨水至沉淀溶解，生成

[CU(NH3)4]S04,再加入8mL95%乙醇，可降低[5(?4113)小04的溶解度，過濾可

得[CU(NH3)4]SO.H2。,B項合理；

C.硫酸和碳酸鈉反應產生二氧化碳，直接通入Na2SiC>3溶液中，生成白色沉淀，說明

酸性：碳酸大于硅酸，最高價氧化物的水化物的酸性越強，非金屬性越強，C項合理；

D.用惰性電極電解硫酸銅溶液(足量)，電解反應為2CUSO4

電解

+2H,0—2Cu+02T+2H2SO4,欲使反應后的溶液恢復原狀，應加入一定量的

CuO,D項不合理；

故選D。

9.利用半導體催化劑以太陽光為驅動力，通過選擇性兩電子氧還原反應合成H2。？，是一

種綠色環保、可持續發展的合成方法。二維平面材料K-CCN光催化合成H2。？的機理

圖如下，下列說法錯誤的是

A.電負性：N>C>H

B.fl?。？是極性分子，。2是非極性分子

C.材料中C、N原子雜化類型均為sp2

D.生成H2O2的過程中涉及反應*+2H++e-=H2O2

【答案】C

【解析】A.元素非金屬性越強，電負性越大，電負性：N>C>H,故A正確;

B.H2O2的空間構型是二面角結構，正負電荷中心不重合，所以Hz。？是極性分子，

只含分極性共價鍵，是非極性分子，故B正確；

C.氟基(-CN)中碳原子形成2個。鍵，雜化類型為sp,故C錯誤；

D.據圖可知，生成H?。？的過程中涉及反應*O￡+2H++e-=H2C)2,故D正確；

選C。

10.氨被視為綠色無碳、易運輸、高能量的能源載體。科學研究人員設計出一種以親氣親

水異質結構的金一聚四氟乙烯/硅(Au-PTFE/Si)基光電極，實現了在溫和條件下于酸性

電解液中制成鏤態氮，將得到的鏤態氮經處理后可得液氨，部分原理示意圖如下。下列敘

述正確的是

光伏

電池

A.電極電勢：Y大于X

+

B.X極的電極反應式為HSO；-2e-+H20=SO：+3H

C.電解一段時間后，溶液中的H+濃度減小

D.消耗22.4LN2,理論上生成3moiS01

【答案】B

【解析】由圖可知，X極化合價升高，為陽極，陽極電極反應：

HSO；—2e-+H2O=SOj+3H+,y為陰極，陰極電極反應：2+6e「+8H+=2NH：,

據此分析；

A.由圖可知，X極為陽極，Y極為陰極，X極的電勢比Y極的高，A錯誤；

B.X極反應式為HSO3—2e「+H?0=S0；-+3H+,B項正確；

C.Y極反應式為N?+6e—+8H+=2NH：,電解總反應為3HS0]+N?+

+

3H2O=3SOt+2NH：+H,電解一段時間后，溶液中的H+濃度增大，C錯誤；

D.沒有說明溫度和壓強，無法計算，D錯誤；

故選B。

11.石化工業產生的廢氣中含有大量的硫化氫，某治理硫化氫的工藝流程如圖所示（R表

示芳香烽基）

Na,C0：溶液RNO溶液空?

H,Sf|工反而I■一混合液1T，反甲Ilf混合液2T工反應III卜/混合液3

硫磺

已知：①相關酸的電離常數如表所示:

%(2

10-6.410To.4

H2CO3

69129

H2S10IO

②反應II生成RNHOH,反應III生成RNO。下列說法錯誤的是

A.混合液1含有兩種酸式鹽

B.反應II中生成硫磺的反應中，氧化劑與還原劑物質的量之比為1：1

C.該工藝中的RNO溶液能用FeCl3溶液代替

D.該過程的總反應為2H2S+O2=2S+2H2。

【答案】C

[解析】A.根據%（H2co3）>^al（H2S）>62（H2co3）>^a2（H2S）,可判斷反應I

中的反應為H2S+Na2CO3=NaHS+NaHCO3,A項正確；

B.依題意，反應H中的反應為NaHS+RNO+H2O=RNHOH+sJ+NaOH、

NaHCO3+NaOH=Na2CO3+H2O,氧化劑（RNO）與還原劑（NaHS）物質的量之比

為1：1,B項正確；

C.溶液中的NaHCOs能與FeCL發生雙水解反應，生成大量的Fe（OH）3沉淀，降低

FeCh的利用率，而該工藝中RNO和碳酸鈉能循環使用，C項錯誤；

D.依題意，該過程的總反應為21^5+02=25+2^[20,D項正確；

故選C。

12.半導體材料Fe-Sb的立方晶胞圖如下圖所示，晶胞參數邊長以晶胞參數邊

長為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置，稱為原子的分數坐標，如圖中

（mnA

X原子的分數坐標為（。,0,0）、Y原子的分數坐標為一,0,一；設NA為阿伏加德羅常數

Iaa）

的值，下列說法錯誤的是

及0,0,0)

A.該材料的化學式為FeSb?

B.Fe的配位數是6

{a—m.a—n\

C.Z原子的分數坐標為——」，——

Iaa)

844-

D.該晶體的密度為夕=F^Xi1n030g-cm3

【答案】D

【解析】A.根據晶胞結構和原子分數坐標可判斷，Fe位于頂點和體心，4個Sb位于面

上，2個Sb位于體內，故每個晶胞中有2個Fe和4個Sb,該材料的化學式為FeSb?,A

項正確；

B.觀察晶胞結構，Fe的配位數是6,B項正確；

(in(a—ma—n)

c.根據y的分數坐標為一,o,一,可判斷z的分數坐標為-----——-Lc項正

\aa)vaa)

確；

2x56+4x122

D.晶胞體積為/x1(T30cm3,晶胞質量為--------------g,故該晶體的密度

60030-3

3ATxlOg-cm,D項錯誤；

故選D。

C(CHCOOH)

13.已知pX=—lgc(X)X=Cu2+、一~3------等］。常溫下，分別調節CuS04溶液

c(CH3COO)

C(CH3COOH)

與CH3coOH溶液的pH時，溶液中pCu2+和P仆隨PH的變化曲線如圖所

CI?-LAoV_zv,zI

示(坨2=0.3)。下列敘述正確的是

A.曲線右表示pCu2+隨pH的變化

B.Ksp[Cu(OH)2]的數量級為IO*

C.0.2mol?LkH3coOH溶液pH=2.7

D.向0.2mol-lTiCH3coOH溶液中滴加同濃度的NaOH溶液至中性，溶液中

pc(CH3COO)<1

【答案】C

2+22+

【解析】^sp[Cu(OH)2]=C(CW)XC(OH),貝IpH=1pCu-1p^sp+14,

C(CHCOOH)

+3

Ka(CH3COOH)=C(CH3COO)xc(H),則pH=P+P(,后者的斜

C(CH3COO)

C(CH3COOH)

率較大，故曲線4表示P(、隨pH的變化,曲線右表示pCd+隨pH的變化。

CI?JnLOI

c(CH3coOH)

A.由分析可知，曲線4表示P(、隨pH的變化,曲線區表示pCi?+隨pH的

CI\V---VVV-/I

變化，A項錯誤;

B.將4曲線的點(6.6,7.7)帶入2PH=pC/+—pKsp+28,可得

192

K&p[CU(OH)2]=10-,K&p[CU(OH)2]的數量級為KT2°，B項錯誤;

C(CH3COOH)

C

-將4曲線的點(3Q77)帶入PH=PH+P&可得Ka(CH3COOH)=

+

C(H)-C(CH3COO)

47

10-,^a(CH3COOH)=

C(CH3COOH)

CW)

=10-47,c(H+)=10-270.2mol.171CH3COOH溶液pH=2.7C項正

0.2mol/L

確;

D.酸堿恰好中和時，溶液中溶質為CH3coONa,溶液顯堿性，當溶液顯中性時，說明

V[NaOH（aq）]的體積小于醋酸溶液的體積，故溶液中

+1

c（Na）=C（CH3COO"）<0.Imol-U,pc（CH3COO"）>-1g0.1=1,D項錯誤；

答案選C。

14.乙快氫化是工業上制備乙烯的方法之一，相關制備反應如下：

反應i.C2H2（g）+H2（g）BC2H4（g）AH=-193.8kJmor1;

反應ii.C2H2（g）+2H?（g）.C2H6（g）AH=-31L4kJ-mo「

保持壓強恒定，按起始投料比“（C2H2）:〃（凡）=1:2,勻速通過裝有催化劑的反應器中

發生反應i和ii,測得不同溫度下反應相同時間后，c2H2和H2的轉化率如圖所示（c2H4

A.催化劑能提高活化分子百分數

B.表示c2H2的轉化率隨溫度變化的曲線為優

C.在工區間內升高溫度，生成c2H4的選擇性減小

D.1°C時，c2H4的選擇性為50%

【答案】D

【解析】A.催化劑能降低反應的活化能，提高活化分子百分數，A項正確；

B.起始投料比n(C2H2):“耳)=1:2,若只發生反應i,C2H2和H2的消耗量相同，則

H2的轉化率小于c2H2的轉化率，若只發生反應ii,c2H2和H2的消耗量為1：2,則H?

的轉化率等于C2H2的轉化率，當兩個反應同時發生時，C2H2的轉化率大于H2的轉化

率，故m曲線表示C2H2的轉化率，B項正確；

C.由圖可知，溫度后二者的轉化率幾乎相等，可見主要發生反應ii,故生成乙烷的選

擇性增大，c2H4的選擇性減小，C項正確;

D,令n(C2H2)為Imol、可旦)為2mol,

C2H2(g)+H2(g).C2H4(g)

變化量/molaaa

C2H2(g)+2H(g).C2H6(g)

2(a+b)/l=0.75>(a+2b)/2=0.5,解得:

變化量/molb2bb

a=0.25、b=0.5,故的選擇性=——喳則——x100%=33.3%,D錯誤；

0.5mol+0.25mol

故選D。

二、非選擇題：本題共4小題，共58分。

H?

15.馬尿酸(又稱N—苯甲酰甘氨酸，是一種在食草動物尿液

O

中發現的氨基酸衍生物。1829年，德國化學先驅JustusvonLiebig因對這種化合物的研究

集中在馬尿上而如此命名。實驗室制備馬尿酸的反應步驟如下：

i.將甘氨酸溶于氫氧化鈉溶液中；

O

ii.在30°C以下同時滴入苯甲酰氯及氫氧化鈉溶液，使反應液始終呈堿

性。加料完畢，攪拌30min；

iii.將反應混合物轉移至燒杯中，將燒杯置于冷水浴中，然后加濃鹽酸酸化至pH為2,抽

濾得粗品，用乙醛重結晶，即得馬尿酸。

已知：相關物質的部分性質如下。

相對分子質熔點沸點

其他

量/°c/°c

甘氨酸75182233

丙酸74-21141

C6H5coe1140.5-1197

加熱不容易分

馬尿酸——192——

解

乙醛————34.6

請回答下列問題:

(1)安全使用標識N＞提示了安全有關的某注意事項。本實驗涉及的物質

、、易燃液體

'3/'

中，與該圖標相關的物質是(填物質名稱，填1個即可)。

(2)甘氨酸的熔、沸點遠高于丙酸的主要原因：一是甘氨酸能形成內鹽；二是

o寫出步驟i反應的化學方程式_____________O

(3)步驟ii中NaOH溶液的作用是o

(4)步驟iii中濃鹽酸的作用是0

(5)抽濾裝置如圖所示，抽濾的優點是；抽濾完畢需進行下列操作，從實

驗安全角度考慮，你認為接下來最合理的前兩步操作依次為(填標號)。

①取下布氏漏斗

②關閉水泵開關

③拔下抽濾瓶處橡皮管

④打開活塞K

【答案】（1）乙醛或苯甲酰氯（任寫1個即可）

（2）①.甘氨酸分子間形成的氫鍵數目比丙酸分子間形成的氫鍵數目多（或甘氨酸分子中

氨基的也參與氫鍵的形成，合理即可）②.

H2NCH2COOH+NaOH=H2NCH2COONa+H2O

（3）中和副產物HC1,提高產率

（4）將馬尿酸鈉轉化成馬尿酸

（5）①.過濾速度快、液體和固體分離比較完全、濾出固體容易干燥（合理即可）②.

④③

【解析】甘氨酸H2NCH2COOH與氫氧化鈉反應生成H2NCH2COONa,在30°C以下同時滴

（1）乙醛（C2H50c2H5）的沸點34.6°C，又是燒的含氧衍生物，屬于易燃液體；苯甲酰

氯的熔點-1°C，也屬于易燃液體；

（2）甘氨酸分子間形成的氫鍵數目比丙酸分子間形成的氫鍵數目多（或甘氨酸分子中氨基

的也參與氫鍵的形成，合理即可）；甘氨酸H2NCH2COOH與氫氧化鈉反應生成

H2NCH2COONa,方程式為H2NCH2coOH+NaOH=H2NCH2coONa+H?O；

(3)當反應發生后，生成了HC1,導致溶液呈酸性，加入氫氧化鈉中和副產物HCL促進

反應向正方向進行，提高產率；

(4)利用強酸制弱酸，將馬尿酸鈉轉化成馬尿酸；

(5)抽濾的優點是：過濾和洗滌速度快、液體和固體分離比較完全、濾出固體容易干燥；

抽濾完畢需進行下列操作，從實驗安全角度考慮，先打開安全瓶的活塞K,拔下抽濾瓶處

橡皮管，關閉水泵開關，取下布氏漏斗，故選④③；

16.倍及其化合物對人類科技進步和產業發展具有重要意義，是一種重要的戰略資源。一

種從煤煙塵中提煉純Ge。？的工藝如下:

濃硝酸

煤煙塵…fGe(S()4%溶液…—GeS酸浸過濾、洗滌'粗Ge°2."H2。

濾液

(含H2s等)

濃鹽酸

純GeO-?H0*^^GeCl<-ggNaOH

224堿浸

熱解----溶液

已知：①GeO2與NaOH溶液反應生成Na2GeO3；

②GeC14熔點—51.5°C，沸點86.6°C，易水解;

1

③GeO?nH2O在5.3mol-L的鹽酸中溶解度最小。

請回答下列問題：

(1)基態32Ge的核外電子排布式：[Ar]；晶體偌的晶體類型是晶

體。

(2)寫出“酸浸”階段生成Ge。？-nH2。的化學方程式：(按〃>4配平)；

若在實驗室進行“過濾、洗滌”操作，判斷GeC^-nH2。洗滌干凈的實驗方法是：

，證明GeO2nH2O洗滌干凈。

(3)“蒸儲”過程生成GeCL的化學方程式為o

(4)GeCL與高純水按一定比例進行混合，靜置12h,可得到GeC^-nH?。晶體。該步驟

高純水不能過量，原因是o

（5）二氧化鑄的含量常采用碘酸鉀（KK）3）滴定法進行測定。步驟如下：

a.稱取年二氧化錯樣品，加入氫氧化鈉溶液充分溶解，再加入次亞磷酸鈉溶液使錯元素以

Ge2+形式存在；

b.加入適量稀硫酸將溶液pH調為酸性，滴加幾滴淀粉溶液；

c.用cmol.LT標準KK）3溶液滴定，達到滴定終點時，消耗標準KK）3溶液的體積為

VrriL?

2++4+

己知：3Ge+10-+6H=3Ge+1-+3H2O；樣品中的雜質不參與反應，20°C以

下，次亞磷酸鈉與KK）3和L均不反應，「消耗的I。］忽略不計。

①滴定終點的現象為o

②此樣品中二氧化錯的質量分數是%（用含段，。、V的數學表達式表示）。

【答案】（1）①.3d］。4s24P2②.共價

（2）①.GeS+IOHNO3（濃）+（〃—4）H2O=GeO2-nH2O+10NO2T+H2SO4

取最后一次洗滌液于潔凈試管中，加入鹽酸酸化的BaCb溶液，若不出現白色沉淀（合理即

可）

o/r

（3）Na2GeO3+6HC12NaCl+GeCl4T+3H2O

（4）會使得到的鹽酸濃度小于5.3mol-LT,增大GeO??nH?。的溶解量，最終使褚產率降

低（合理即可）

（5）①.當滴入最后半滴標準溶液時，溶液由無色變為藍色，且半分鐘之內不變色②.

31.5cV

w

【解析】煤煙塵經一系列處理得GeS,用濃硝酸“酸浸”GeS生成GeO?FH?。和H?S04，

過濾、洗滌得粗GeC^nH?。，用氫氧化鈉溶液“堿浸”Ge。？FH2。得到Na?GeO3，

Na2GeO3加鹽酸“蒸儲”得GeCl4,GeCl4和高純水反應的GeO2nH2O,GeO2nH2O熱

解得純GeO2o

（1）褚是32號元素，在周期表中的位置是第四周期第IVA族，基態錯原子的核外電子排

布式［Ar］3dHi4s24P2；硅和錯是同主族相鄰元素，結構和性質與Si類似，所以晶體錯為共

價晶體。

（2）“酸浸”過程GeS被硝酸氧化為GeO2nH2O和H2SO4,HNO3被還原為NO2,配

平可得GeS+10HNO3（濃）+（n-4）H2O=GeO2nH2O

+10NO2T+H2so4（〃>4）；GeC>2力區。表面吸附的離子有SOj,若洗滌液中不含

SOj,說明GeC^-nH2。己洗滌干凈，所以判斷GeOz-nH2。洗滌干凈的實驗方法是：

取最后一次洗滌液于潔凈試管中，加入鹽酸酸化的BaCL溶液，若不出現白色沉淀，證明

GeC^FH2。洗滌干凈。

（3）GeO2與NaOH溶液反應生成NazGeC^，Na?GeO3加入鹽酸蒸儲生成GeC",結

合原子守恒，可知還有NaCl和H2。生成，反應的化學方程式為

O/T

Na2GeO3+6HC1^^2NaCl+GeCl4T+3H2O。

（4）GeOz-nH2。在5.3mol-LT的鹽酸中溶解度最小，若水過量，則會使得到的鹽酸濃

度小于5.3moLLT\增大GeO?FH?。的溶解量，最終使楮產率降低。

（5）①當Ge?+消耗完后，I。］就會和生成的「發生歸中反應得到匕，淀粉遇L變藍，滴

定終點現象為當最后半滴標準溶液滴下時，溶液由無色變為藍色，且30s內不褪色。

2+4+

②根據3Ge+10；+6H+=3Ge+F+3H2O反應以及Ge元素守恒可得，

2+3

n（GeO2）=n（Ge）=3n（IO；）=3cVx10mol）樣品中二氧化鑄的質量分數是

3cVxlO^molxlOSg-mol131.5cV

----------------------------x100%=----------n%/o

ww

17.衣康酸能用于乳膠、水溶性涂料的改性劑等，可通過如下路線合成:

血HCH。、舊①NaOH溶液廠刖

COOCH3cH3cH2°Na/2\1-------②H，CH2=C—COOH

D衣康酸

R,

：

匚知R"CHO+R'CH2COORCH3cH2°N"A*R"—CH=C—COOR°

請回答下列問題：

(1)B的系統名稱為=

(2)E中官能團的名稱為。

(3)CfD的化學方程式為=

HNxCOOH

(4)D分子中“CH?”上的氫原子被F或NH2取代的產物有2〔F和

〈COOH

H2N\/COOHH2N\^COOHHzNyCOOH

等。產與1比，堿性較大的是___________(填

、COOH'COOH'C0°H

“前者”或“后者”)；其原因是O

(5)半方酸是G的同分異構體，已知半方酸分子中含1個四元碳環和1個羥基，但不含

過氧鍵鍵，半方酸的結構簡式是

(6)參照上述合成路線，設計以CH3cH20H、為原料，制備香

料的合成路線(其他試劑任選)：

【答案】(1)1,3—環己二烯

(2)碳碳雙鍵、酯基

.COOH

子硫酸COOCH3

(3)+2CH30H+2H2O

(COOH

COOCH3

(4)①.后者②.氟原子為吸電子基，使得氨基中的N原子給出電子對的能力減弱,

結合H+的能力減弱

0

(5)

H0O

(6)

【解析】化合物A()經過一系列反應生成B(

COOHCOOH

化作用下與。2反應生以C(),C(I)與甲醇發生酯化反應生成D

COOH〈COOH

.COOCH3(COOCH3

),根據已知條件，D(〔)與HCHO反應生E,E的結構為

180用\COOCH3

/COOCH3CH2COOH

J，E在堿性條件下水解生成衣康酸

國COOCH3CH2=C-COOH

(1)的系統名稱為1,3一環己二烯，故答案為：1,3一環己二烯；

HC=<COOCH3

(2)結合題意，E的化學簡式為2-1,其中的官能團名稱為碳碳雙鍵、酯

\COOCH3

基，故答案為：碳碳雙鍵、酯基；

(3)依題意，CfD為酯化反應，其化學方程式為

/COOH/COOCH3

+2CH3OH「相（+2H2O,故答案為:

,COOH△\COOCH3

COOHCOOCH

產硫酸一3

+2CH3OH+2H2O；

COOHCOOCH3

H2NyCOOH^N^/COOH

(4)[F與[比，氟原子具有較高的電負性，吸引電子能力強，使

〈COOH〈COOH

得氨基中的N原子給出電子對的能力減弱，堿性較弱，故答案為：后者；氟原子為吸電子

基，使得氨基中的N原子給出電子對的能力減弱，結合H+的能力減弱;

(5)G的分子式為C4H2O3,結合題意可判斷半方酸的結構簡式是,故答

HO

成路線如下:

故答案為:

CH,CH2ONa/A

CH3CH2OH―CH3CHO—~~?CHjCOOH-

Cu,△催化劑△

18.二氯化碉(SO2C12)用作藥劑、有機氯化劑，以及用于制造染料、橡膠等。無水條件

下合成SO2cU的反應為：SO2(g)+Cl2(g)^-SO2Cl2(g)AH=—67kJ-mo「。請回

答下列問題:

(1)上述反應需在無水條件下進行，其原因為(用化學方程式解釋)。

(2)通過化學反應的反應熱可計算化學鍵的鍵能。已知幾種共價鍵的鍵能數據如下:

二氧化硫分子中硫二氯化碉分子中硫

化學鍵Cl-ClS-Cl

氧鍵氧鍵

鍵能

243255ab

/kJ?mol-1

貝Ia-b-o

?”(SO,)

(3)4c下，將SC>2和CL按與旨=2通入恒容密閉容器中發生反應

SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(g),起始壓強為240kPa,經lOmin達到平衡，測得壓強為

180kpa。

①0?lOmin內用C1的分壓變化表示的平均反應速率為kPa-min-1。

1

②該溫度下，用分壓表示的平衡常數K〃=kP