行業標準《丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯》編制說明（送審稿）沈陽有研礦物化工有限公司2024年9月行業標準《丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯》編制說明（送審稿）一、工作簡況1.1任務來源根據《工業和信息化部辦公廳關于印發2022年第三批行業標準制修訂和外文版項目計劃的通知》（工信廳科函〔2022〕312號）文件要求，行業標準《丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯》修訂項目由全國有色金屬標準化技術委員會歸口，計劃編號為2022-1292T-YS，項目周期為24個月，計劃完成年限為2024年。編制組單位有沈陽有研礦物化工有限公司、鐵嶺選礦藥劑有限公司、礦冶科技集團有限公司。1.2立項目的和意義“丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯”作為一種新型的第三代酯類選礦藥劑，外觀為黃色至琥珀色透明油狀液體，主要應用于硫化銅、硫化銅鉬礦物浮選，是一種優良的捕收劑。針對低品位微細粒難選銅礦非常有效，對黃鐵礦捕收力弱，選擇性好，能有效的進行銅硫分離。作為一種新型的高效捕收劑，丁氧羰基異丁基硫氨酯產品已在金、銀等貴金屬礦及銅礦選礦生產中試用成功。此種藥劑毒性低、對環境污染小，可完全替代黃藥等環境污染嚴重的老一代選礦捕收劑。該藥劑與傳統藥劑相比較具有很多優勢：1.使用劑量少：用于銅硫礦石的優先浮選，其用量只有丁基黃藥的1/3--1/4。2.選礦成本低：在選礦過程中大大降低了藥劑使用量和石灰使用量，降低了選礦成本，給礦山帶來了良好的經濟效益；3.使用方法簡單方便：該藥劑是油狀液體可直接添加到選礦攪拌槽中，不用稀釋和溶解易于操作；4.選擇性好：選擇性捕收銅能力強，對黃鐵礦捕收能力弱，不僅能提高貧、細、雜難選銅礦的精礦品位和回收率，而且還能大幅度提高伴生的金、銀、鉬等貴金屬的回收率，尤其是對銅金屬礦伴生金、銀等貴金屬選礦效果特別顯著；5.環保性能好：藥劑毒性較小，污染小。因此，對生產區域的環境保護起到了積極的保護作用，屬于國家環保部門提倡的環保型選礦藥劑。丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯是一種黃色至琥珀色透明油狀液體，主要應用于有色金屬硫化礦浮選捕收劑。該產品生產技術穩定，高效、低毒、降解性好，是一款性能優良的綠色環保浮選藥劑。我公司目前每年生產能力500噸，年銷量為300-400噸，由于該產品價格較高，國內用戶較少，主要以出口為主，客戶遍布亞洲、歐洲、非洲、南美洲、北美洲等30多個國家和地區，發展前景很好。隨著國內環保強度的不斷升級，國民環保意識的不斷提高，該產品的在國內的市場前景非常廣闊。目前，國內還沒有統一的行業標準，國內生產廠家各自執行企業的內控標準，導致產品質量、外觀等因素參差不齊，制約了該產品的發展和銷售。因此迫切需要制定產品的行業標準，規范產品質量，在達到國內外要求的前提下，提高國際市場的權威性。“丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯”目前沒有國外相關標準和國際先進標準，只有國外用戶提供的訂貨合同要求標準，可適當作為該標準的參考依據。本標準屬國內首次制訂，標準涉及的內容不具有知識產權問題，該標準的制定對我國選礦藥劑行業具有重要意義。1.3主要參加單位和工作成員所作的工作1.3.1承擔單位情況（1）沈陽有研礦物化工有限公司沈陽有研礦物化工有限公司公司成立于2007年，是一家主要從事有色金屬選礦藥劑的研發、生產的高新技術企業，2018年首次認定成為高新技術企業，高新技術領域為提高礦產資源回收利用率的采礦、選礦技術。公司經營范圍選礦藥劑、化學助劑、礦物材料研制、生產、銷售。擁有遼寧省內品牌礦友牌”烷基黃原酸酯系列產品、烷基硫氨酯系列產品，巰基乙酸鈉，做優做強藥劑板塊。公司主要產品是自主創新、自主研發，擁有完全自主知識產權，在有色金屬選礦藥劑行業屬于最早研發單位。有研礦化公司依托于公司設備先進、工藝技術要求嚴格、產品質量穩定、企業管理規范為多家國內、外知名企業提供選礦藥劑及化學助劑等。產品用戶遍布國內有色金屬礦山及相關化工企業，同時遠銷亞洲、歐洲、非洲、美洲等30多個國家和地區，建立了良好穩固的長期貿易關系,主要的客戶群體有礦山、化工等行業。（2）鐵嶺選礦藥劑有限公司鐵嶺選礦藥劑有限公司（以下簡稱公司）始建于1942年，位于遼寧省鐵嶺市銀州區，是中國最早、藥劑品種最全的選礦藥劑生產廠家，被稱為中國選礦藥劑“鼻祖”企業。2019年與沈陽有研礦化有限公司資產重組，由中國有色礦業集團沈陽礦業投資有限公司投資控股，控股比例61.88%、礦冶科技集團有限公司參股，參股比例38.12%，組建成立國有股份制公司。公司堅持綠色發展、科技創新、完善自我的發展理念，發揮“礦友”品牌、沈鐵聯動優勢，加快“走出去”步伐，拓展“輕資產”業務，做強做優做大“藥劑板塊”。公司產品多次獲得國家、省、市各級獎項，多次被評為市企業納稅、出口創匯先進單位，遼寧省用戶滿意產品、模范職工之家等榮譽稱號。“礦友”牌選礦藥劑被認定為省名牌產品。擁有遼寧省企業技術中心、遼寧省選礦藥劑專項技術專業技術創新中心。2020年同時獲得了遼寧省及國家級專精特新“小巨人”企業榮譽稱號。2021年繼續被認定為省級高新技術企業。公司生產嚴格執行ISO9000質量管理體系、ISO14000環境管理體系、OHSAS18000職業安全健康管理體系管控，保證生產高質量產品的同時下，保障環境及職工健康安全。礦冶科技集團有限公司礦冶科技集團有限公司（原北京礦冶研究總院）建于1956年，是隸屬于國務院國資委管理的中央企業，屬國家首批創新型企業，是我國以礦冶科學與工程技術為主的規模最大的綜合性研究與設計機構，具有工程設計、建設項目環境影響評價和地質實驗測試甲級資質，擁有先進的大型設備儀器和工程化能力較強的中試及生產裝備，擁有2個國家重點實驗室（礦物加工科學與技術國家重點實驗室和礦冶過程自動控制技術國家重點實驗室）、3個國家級工程(技術)研究中心（國家金屬礦產資源綜合利用工程技術研究中心、無污染有色金屬提取及節能技術國家工程研究中心、國家磁性材料工程技術研究中心）和1個國家重有色金屬質量監督檢測中心。礦冶科技集團有限公司共獲得國家和省部級科技成果獎勵1100余項，授權專利和制訂國家及行業標準1100余項；擁有中國工程院院士3人，享受國務院政府津貼92人，百千萬人才工程、新世紀百千萬人才工程國家級人選11人；具有礦業工程、冶金工程、材料科學與工程和機械工程4個一級學科碩士學位授予權。選冶藥劑的研發和應用是礦山化學品重要發展方向之一，礦冶集團作為國家重點實驗室和國家工程中心的研究平臺，在其研究課題“選冶藥劑分子結構與綠色合成工藝計算機輔助設計（CAMD）技術”上取得重大突破，此項課題研究從化學藥劑和礦物間的空間效應、電子效應等出發，研究化學藥劑分子與礦物表面作用機理，通過量子化學、量子電化學等研究形成礦物加工化學藥劑的分子結構計算機輔助分子設計（CAMD）理論，并研究化學藥劑結構與環境影響的相關性及內在規律，建立選礦化學藥劑結構與對環境影響的構效關系，指導并形成化學藥劑的綠色合成技術。礦冶集團研發的選冶藥劑以第三、四代藥劑為主，多項成果獲得了國家和省部級科技進步獎。1.3.2參編單位及主要起草人工作情況表1主要起草人及工作職責起草人單位工作職責關蘊、郭靖宇、牟松、傅強、張連芝、趙越峰沈陽有研礦物化工有限公司產品各項性能指標的調研、總結；標準文本和編制說明的撰寫張學明、盧嘉鐵嶺選礦藥劑有限公司參與數據調研，提供產品指標數據；參與產品測試方法調研，確認試驗方法的可行性吳桂葉、朱陽戈礦冶科技集團有限公司國內外產品進展前沿動態，提供理論支撐1.4主要工作過程1.4.1預研階段前期調研與試驗工作簡介。2021年1月初，成立標準編制小組，制定計劃和下達編制任務。2021年2月-7月，編制小組走訪和調研，認真收集、整理、分析、研究技術資料，確定標準的主要技術指標內容，采集產品樣品，在需求比較大的部分用戶單位進行產品性能試驗，獲得了大量的試驗數據，最后在綜合分析、研究相關資料及數據的基礎上，編制小組對技術要素、性能指標進行了確定。2021年8月底完成了行業標準《丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯》標準討論稿。2021年9月，申報材料上交至標準委員會。1.4.2標準立項2021年10月，沈陽有研礦物化工有限公司向全國有色金屬標準化技術委員會重金屬分會（SAC/TC243）提交了《丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯》行業標準修訂項目建議書。2022年12月，工業和信息化部辦公廳印發《工業和信息化部辦公廳關于印發2022年第三批行業標準制修訂和外文版項目計劃的通知》（工信廳科函〔2022〕312號）文件要求，行業標準《丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯》計劃編號為2022-1292T-YS，項目周期為24個月，計劃完成年限為2024年，技術歸口單位為全國有色金屬標準化技術委員會。1.4.3起草階段沈陽有研礦物化工有限公司接到《丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯》修訂工作任務后，成立了行業標準編制工作組，對目標任務進行了分解，明確成員的任務要求，制定工作計劃和進度安排。本文件在起草過程中，鐵嶺選礦藥劑有限公司、礦冶科技集團有限公司參與數據調研，提供產品指標數據；參與產品測試方法調研，確認試驗方法的可行性；國內外產品進展前沿動態，提供理論支撐。工作組人員對上述資料整合匯總后，形成了標準草案和編制說明。2023年3月28日-29日，全國有色金屬標準化技術委員會組織在湖南省衡陽市召開本標準的討論會。編制組成員云南錫業股份有限公司、礦冶科技集團有限公司、大冶有色金屬有限責任公司、廣西華錫集團股份有限公司、沈陽有研礦物化工有限公司等單位的23位專家代表參加了會議。與會代表對本標準征求意見稿進行了認真、細致的討論，提出了修改意見及建議，并形成有色金屬行業標準會議紀要：產品的物理性能和外觀質量需要分開說明。4.2中化學成分“丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯含量（質量分數）應該大于等于84%”改為“丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯含量（質量分數）應該大于等于84.00%”。4.3物理性能中去掉“20℃條件下”。6.2組批中增加組批重量，修改為“產品應成批提交驗收，每批產品由同一品級多個生產班次組成，檢驗批次重量應不大于100t。”6.4.1增加“采樣的總量應保證檢驗的需求”。附錄中A.5允許差“增加實驗室差值”的說明。預審會議2023年12月18日-20日，全國有色金屬標準化技術委員會組織在四川省成都市召開本標準的預審會，云南錫業集團（控股）有限責任公司、云南錫業礦冶檢測中心有限公司、云南錫業股份有限公司、鐵嶺選礦藥劑有限公司、礦冶科技集團有限公司等單位相關人員參加會議，會議對《丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯》行業標準及編制說明進行了預審。會議對丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯標準草案內容進行了討論，形成了有效的更改意見，會后編制組根據會議討論意見對標準進行完善形成征求意見稿。1.4.4征求意見階段2024年7月，丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯編制小組通過郵件、電話、微信等廣泛向全國丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯生產廠商，用戶及科研院所發送標準草案稿征求意見。發送征求意見稿的單位有：沈陽有色金屬研究院有限公司、中南大學、金堆城鉬業股份有限集團、沈陽飛瑞化工有限公司、云南錫業股份有限公司、沈陽沈化院測試技術有限公司、沈陽理工大學、大連宏和偉豐貿易有限公司、嵩縣遼鐵選礦藥劑銷售有限公司、紫金銅業有限公司。發送“征求意見稿”的單位數：10個，收到“征求意見稿”后，回函的單位數：9個，收到“征求意見稿”后，回函并有建議或意見的單位數：3個，沒有回函的單位數：1個。根據征求意見稿的回函情況，針對各家反饋的意見情況，經編制組討論研究，提出具體修改意見及采納情況，編寫了《標準征求意見稿的征求意見匯總表》。經過征求意見階段，同時征求用戶和生產廠商建議，我們編制了征求意見匯總表，形成丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯送審稿。1.4.5審查階段A.技術專家審查2024年9月25日，全國有色金屬標準化技術委員會在柳州市召開重金屬標準工作會，XXX等多家單位的代表參加會議。會議對《丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯》行業標準編制說明、標準文本的送審稿進行討論，提出修改意見和建議。B.委員審查2024年X月X日，全國有色金屬標準化技術委員會在X召開了全國有色金屬標準化技術委員會全體委員大會。全國有色金屬標準化技術委員會全體委員大會應到會委員共計X名，實際到會委員X名。與會委員對該標準制修訂程序、征求意見的過程、以及技術內容的確定等多方面進行了審查。與會X名委員全體投票通過，同意該標準《送審稿》及和《送審稿編制說明》通過審查。1.4.6報批階段2024年X月，標準編制組根據審定會提出的修訂意見和建議對標準文本進行了進一步的修改整理，形成了本文件及其編制說明的報批稿，報標委會秘書處。二、編制原則中國不僅是選礦藥劑產品的生產大國，同時也是選礦藥劑產品的貿易大國。隨著科技進步和市場的供需情況及其發展需要，為了規范選礦藥劑產品的生產、貯存及運輸，促進社會和經濟的可持續發展，制定本標準，本標準的制定主要遵循以下原則：符合《中華人民共和國產品質量法》《中華人民共和國安全生產法》等有關法律、法規、政策及標準；標準制定工作按GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》；為適應推薦性標準體系，標準制定過程中注意市場屬性，強調供需方的協調一致，把生產產品標準與銷售、貿易緊密結合，提高了標準的市場適應性；隨著設備的更新、生產工藝的改進及節能減排、減污增效，主要技術指標的確定科學、經濟、合理，生產技術和產品質量指標都可以有一定程度的提高，根據國內外用戶的需求，可以滿足用戶更高的產品技術指標和包裝的需求。三、標準主要技術內容的確定依據及主要試驗和驗證情況分析3.1產品性質丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯產品外觀為黃色至琥珀色透明油狀液體，不應混有不溶性雜質，產品運輸過程中應注意防曬，不能臥放或倒置，產品的貯存條件應為通風、陰涼、防曬。3.2產品用途丁氧羰基異丁基硫氨酯產品選擇性好，捕收力強，不僅能提高貧、細、雜難選銅礦的精礦品位和回收率，而且還能大幅度提高伴生的金、銀、鉬等貴金屬的回收率在選礦過程中能大幅度提高金屬精礦的產品質量和金屬回收率，尤其是對銅金屬礦伴生的金、銀等貴金屬選礦效果特別顯著。3.3分類產品的牌號、化學分子式、結構式、分子量、化學名稱應符合表1的規定。表1產品的牌號、化學分子式、結構式、分子量和化學名稱牌號化學分子式、結構式、分子量化學名稱B1-203化學分子式：C10H19O3SN結構式：分子量（按2016年國際原子量）：233.326丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯3.4化學成分根據本標準試驗方法測定丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯含量（質量分數），沈陽有研礦物化工有限公司和鐵嶺選礦藥劑有限公司數據如下表:序號沈陽有研礦物化工有限公司測定（%）序號鐵嶺選礦藥劑有限公司測定（%）184.021185.21284.661284.75384.521384.36484.131484.23584.741584.06685.081684.73785.101785.22884.791885.49985.891985.661086.012085.03根據數據推薦丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯含量應該不小于84.00%。3.5物理性質主要指產品顏色、密度以及閉口閃點等數據：產品的密度按GB/T4472的規定測定，產品密度為1.050g/cm3～1.070g/cm3；閉口閃點的測定方法按GB/T261的規定進行測定，測定閉口閃點大于60℃；外觀質量采用目視法檢驗，產品為黃色至琥珀色。3.5.1產品密度按GB/T4472的規定測定本產品密度，沈陽有研礦物化工有限公司和鐵嶺選礦藥劑有限公司試驗結果如下表:序號沈陽有研礦物化工有限公司測定（g/cm3）序號鐵嶺選礦藥劑有限公司測定（g/cm3）11.051111.05321.069121.07031.070131.05541.056141.06251.066151.06961.063161.05871.058171.05381.054181.06491.050191.066101.067201.066產品的密度按GB/T4472的規定測定，根據數據推薦產品密度為1.050g/cm3～1.070g/cm3。3.6取樣和制樣3.6.1產品的取樣方法按GB/T6680的規定進行，產品采樣單元數按GB/T6678的規定進行。采樣的總量應不少于600mL，保證檢驗的需求。3.6.2將所取試樣混合均勻，分成兩份，每份試樣量不少于300mL，分別裝入兩個具有磨口塞且清潔干燥的玻璃瓶中，做好試樣名稱、日期、含量標識。一瓶供檢驗用，另一瓶保存，以備查用，保存期限為三個月。3.7產品保存期限國內生產及使用的生產廠家主要有沈陽有研礦物化工有限公司、鐵嶺選礦藥劑有限公司、礦冶科技集團有限公司、沈陽飛瑞化工有限公司，經四家研究表明，丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯運輸時長為兩個月，所以推薦保存期限為三個月。3.8實驗方法3.8.1同一實驗室重復性、再現性實驗試驗內容：考察行業標準《丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯》對丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯的含量的檢測誤差。試驗方法：參考行業標準《丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯》YS/Txx-20xx。丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯產品中含有異丁醇以及氯甲酸正丁酯，異丁醇的沸點為105℃且易揮發，氯甲酸正丁酯沸點為142℃，丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯沸點為240℃，根據沸點確定檢測溫度。方法摘要：采用氣相色譜法，試樣經過氣相色譜儀的色譜柱，經儀器測定用面積歸一化法定量求得產品中丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯的含量，分析條件如下表2：表2典型分析條件柱相溫度（程序升溫）階數升溫速率溫度保溫時間初始-50℃5min一階40℃/min140℃10min二階40℃/min240℃7min汽化室溫度140℃檢測器溫度280℃載氣流量30mL/min助燃氣流量300mL/min分流比10:1進樣量0.1μL分析步驟：啟動氣相色譜儀，按表所列色譜操作條件或其他合適的條件調試儀器，基線穩定后在同一條件下對樣品進行色譜分析。結果計算：用色譜工作站計算峰面積，使用面積歸一法計算丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯含量。在同一實驗室，由同一操作人員，使用同一設備，按相同的測試方法，在同一溫度條件下，并在短時間內對同一被測對象，相互獨立進行測試，獲得的兩次主含量的測試結果，其絕對差值應該不大于0.50%。取兩次重復測定的算術平均值為測定結果，數字修約按GB/T8170執行。試驗結果：對丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯含量進行測定，每個樣品分別進行兩次檢測，結果見表3。表3丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯檢測結果序號檢測結果平均值絕對差值SDRSD184.0384.09%0.12%0.080.10%84.15284.3284.29%0.07%0.050.06%84.25384.5984.62%0.07%0.050.06%84.663.8.2不同實驗室間對比試驗內容：鐵嶺選礦藥劑有限公司對丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯的含量的檢測。試驗方法：試驗方法同上。試驗結果：鐵嶺選礦藥劑有限公司對丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯的含量的檢測結果見表4。表4丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯檢測結果序號檢測結果平均值絕對差值實驗室間絕對差值SDRSD184.4584.56%0.21%0.47%0.150.17%84.66284.5784.53%0.08%0.24%0.060.07%84.49384.8384.77%0.13%0.15%0.090.11%84.70試驗結論：鐵嶺選礦藥劑有限公司按照起草單位沈陽有研礦物化工有限公司提供的方法草案《丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯》進行了方法驗證工作。結果表明該方法滿足測定要求。四、標準中涉及專利的情況本標準不涉及專利問題。五、預期達到的社會效益等情況項目的必要性闡述國內生產廠家產品質量參差不齊，沒有統一的執行標準，嚴重制約了行業的發展。為了規范“丁氧羰基異丁基硫代氨基甲酸酯”的生產、貯存