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高考中的新型化學(xué)電源eq\a\vs4\al([方法突破])1.正、負(fù)極的判斷新型電池中eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(負(fù)極材料\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(元素化合價(jià)升高的物質(zhì),發(fā)生氧化反應(yīng)的物質(zhì))),正極材料\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(元素化合價(jià)降低的物質(zhì),發(fā)生還原反應(yīng)的物質(zhì)))))2.放電時(shí)正極、負(fù)極電極反應(yīng)式的書寫(1)首先分析物質(zhì)得失電子的情況。(2)然后再考慮電極反應(yīng)生成的物質(zhì)是否跟電解質(zhì)溶液中的離子發(fā)生反應(yīng)。(3)對(duì)于較為復(fù)雜的電極反應(yīng),可以利用“總反應(yīng)式-較簡(jiǎn)單一極的電極反應(yīng)式=較復(fù)雜一極的電極反應(yīng)式”的方法解決。3.充電時(shí)陰極、陽(yáng)極的判斷(1)首先應(yīng)搞明白原電池放電時(shí)的正、負(fù)極。(2)再根據(jù)電池充電時(shí)陽(yáng)極接正極、陰極接負(fù)極的原理進(jìn)行分析。(3)電極反應(yīng)式:放電時(shí)的負(fù)極與充電時(shí)的陰極、放電時(shí)的正極與充電時(shí)的陽(yáng)極分別互逆。4.可充電電池的分析(1)“正正負(fù)負(fù)”——原電池的正極充電時(shí)要與外接電源的正極相連,原電池的負(fù)極充電時(shí)要與外接電源的負(fù)極相連。(2)“顛顛倒倒”——原電池的正極反應(yīng)倒過(guò)來(lái),就是充電時(shí)電解池的陽(yáng)極反應(yīng)式。原電池的負(fù)極反應(yīng)倒過(guò)來(lái),就是充電時(shí)電解池的陰極反應(yīng)式。eq\a\vs4\al([真題例析])例(2017·全國(guó)卷Ⅱ)全固態(tài)鋰硫電池能量密度高、成本低,其工作原理如圖所示,其中電極a常用摻有石墨烯的S8材料,電池反應(yīng)為16Li+xS8=8Li2Sx(2≤x≤8)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.電池工作時(shí),正極可發(fā)生反應(yīng):2Li2S6+2Li++2e-=3Li2S4B.電池工作時(shí),外電路中流過(guò)0.02mol電子,負(fù)極材料減重0.14gC.石墨烯的作用主要是提高電極a的導(dǎo)電性D.電池充電時(shí)間越長(zhǎng),電池中Li2S2的量越多解析原電池工作時(shí),Li+向正極移動(dòng),則a為正極,正極上發(fā)生還原反應(yīng),a極發(fā)生的電極反應(yīng)有S8+2Li++2e-=Li2S8、3Li2S8+2Li++2e-=4Li2S6、2Li2S6+2Li++2e-=3Li2S4、Li2S4+2Li++2e-=2Li2S2等,A正確;電池工作時(shí),外電路中流過(guò)0.02mol電子時(shí),氧化Li的物質(zhì)的量為0.02mol,質(zhì)量為0.14g,B正確;石墨烯能導(dǎo)電,利用石墨烯作電極,可提高電極a的導(dǎo)電性,C正確;電池充電時(shí)電極a發(fā)生反應(yīng):2Li2S2-2e-=Li2S4+2Li+,充電時(shí)間越長(zhǎng),電池中Li2S2的量越少,D錯(cuò)誤。答案Deq\a\vs4\al([題組訓(xùn)練])1.一種新型鈉硫電池結(jié)構(gòu)示意圖如圖,下列有關(guān)該電池的說(shuō)法正確的是()A.B極中填充多孔的炭或石墨氈,目的是為了增加導(dǎo)電性B.電池放電時(shí),A極電極反應(yīng)為2Na++xS+2e-=Na2SxC.電池放電時(shí),Na+向電極A極移動(dòng)D.電池放電的總反應(yīng)為2Na+xS=Na2Sx,每消耗1molNa轉(zhuǎn)移2mol電子答案A解析根據(jù)圖可知,放電時(shí),Na發(fā)生氧化反應(yīng),所以A作負(fù)極,B作正極,負(fù)極反應(yīng)式為2Na-2e-=2Na+,正極反應(yīng)式為xS+2e-=Seq\o\al(2-,x),充電時(shí)A為陰極,B為陽(yáng)極,陰極、陽(yáng)極電極反應(yīng)式與負(fù)極、正極反應(yīng)式正好相反,放電時(shí),電解質(zhì)中陽(yáng)離子向正極移動(dòng),陰離子向負(fù)極移動(dòng);B極中填充多孔的炭或石墨氈,目的是為了增加導(dǎo)電性,A正確;放電時(shí),A為負(fù)極,電極反應(yīng)為2Na-2e-=2Na+,B錯(cuò)誤;放電時(shí),Na+向正極移動(dòng),即由A向B移動(dòng),C錯(cuò)誤;由電池放電的總反應(yīng)知,每消耗1molNa轉(zhuǎn)移1mol電子,D錯(cuò)誤。2.一種微生物燃料電池如圖所示,下列關(guān)于該電池說(shuō)法正確的是()A.a(chǎn)電極發(fā)生還原反應(yīng),作電池的正極B.b電極反應(yīng)式為2NOeq\o\al(-,3)+10e-+12H+=N2↑+6H2OC.H+由右室通過(guò)質(zhì)子交換膜進(jìn)入左室D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,電路中產(chǎn)生6molCO2同時(shí)產(chǎn)生22.4L的N2答案B解析在該燃料電池中通入燃料的電極為負(fù)極,故電極a為負(fù)極,電極b為正極,a電極發(fā)生氧化反應(yīng),A錯(cuò)誤;b電極為正極,發(fā)生還原反應(yīng),反應(yīng)式為2NOeq\o\al(-,3)+10e-+12H+=N2↑+6H2O,B正確;溶液中H+由負(fù)極移向正極,即由左室通過(guò)質(zhì)子交換膜進(jìn)入右室,C錯(cuò)誤;不能確定有機(jī)物中碳元素的化合價(jià),則不能計(jì)算轉(zhuǎn)移的電子數(shù),也不能通過(guò)二氧化碳計(jì)算氮?dú)獾捏w積,D錯(cuò)誤。(建議用時(shí):40分鐘)一、選擇題1.我國(guó)預(yù)計(jì)在2020年前后建成自己的載人空間站。為了實(shí)現(xiàn)空間的零排放,循環(huán)利用人體呼出的CO2并提供O2,我國(guó)科學(xué)家設(shè)計(jì)了一種裝置(如下圖),實(shí)現(xiàn)了“太陽(yáng)能→電能→化學(xué)能”轉(zhuǎn)化,總反應(yīng)方程式為2CO2=2CO+O2。關(guān)于該裝置的下列說(shuō)法正確的是()A.圖中N型半導(dǎo)體為正極,P型半導(dǎo)體為負(fù)極B.圖中離子交換膜為陽(yáng)離子交換膜C.反應(yīng)完畢,該裝置中電解質(zhì)溶液的堿性增強(qiáng)D.人體呼出的氣體參與X電極的反應(yīng):CO2+2e-+H2O=CO+2OH-答案D解析在原電池中,陽(yáng)離子向正極移動(dòng),陰離子向負(fù)極移動(dòng),故N型半導(dǎo)體為負(fù)極,P型半導(dǎo)體為正極,A錯(cuò)誤;由圖示可知,圖中的離子交換膜為陰離子交換膜,B錯(cuò)誤;由總反應(yīng)方程式可知,在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中沒(méi)有OH-、H+生成與損耗,故電解質(zhì)溶液的堿性不變,C錯(cuò)誤;X為電解池的陰極,電極反應(yīng)式為CO2+2e-+H2O=CO+2OH-,D正確。2.瓦斯爆炸是煤礦開采中的重大危害,一種瓦斯分析儀(圖甲)能夠在煤礦巷道中的甲烷達(dá)到一定濃度時(shí),可以通過(guò)傳感器顯示。該瓦斯分析儀工作原理類似燃料電池的工作原理,其裝置如圖乙所示,其中的固體電解質(zhì)是Y2O3-Na2O,O2-可以在其中自由移動(dòng)。下列有關(guān)敘述正確的是()A.瓦斯分析儀工作時(shí),電池內(nèi)電路中電子由電極b流向電極aB.電極b是正極,O2-由電極a流向電極bC.電極a的反應(yīng)式為CH4+4O2--8e-=CO2+2H2OD.當(dāng)固體電解質(zhì)中有1molO2-通過(guò)時(shí),電子轉(zhuǎn)移4mol答案C解析電子不能在電池內(nèi)電路流動(dòng),只能在外電路中流動(dòng),A錯(cuò)誤;O2-是陰離子,應(yīng)向負(fù)極移動(dòng),即O2-由正極(電極b)流向負(fù)極(電極a),B錯(cuò)誤;甲烷所在電極a為負(fù)極,電極反應(yīng)為CH4+4O2--8e-=CO2+2H2O,C正確;1molO2得4mol電子生成2molO2-,故當(dāng)固體電解質(zhì)中有1molO2-通過(guò)時(shí),電子轉(zhuǎn)移2mol,D錯(cuò)誤。3.(2017·福建泉州質(zhì)檢)流動(dòng)電池可以在電池外部調(diào)節(jié)電解質(zhì)溶液,從而維持電池內(nèi)部電解質(zhì)溶液濃度穩(wěn)定,原理如下圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.Cu為負(fù)極B.PbO2電極的電極反應(yīng)式:PbO2+4H++SOeq\o\al(2-,4)+2e-=PbSO4+2H2OC.甲中應(yīng)補(bǔ)充硫酸D.當(dāng)消耗1molPbO2,需分離出2molCuSO4答案D解析由圖可知,Cu反應(yīng)生成CuSO4,發(fā)生氧化反應(yīng),為負(fù)極,A正確;PbO2得電子生成PbSO4,電極反應(yīng)式為PbO2+4H++SOeq\o\al(2-,4)+2e-=PbSO4+2H2O,B正確;反應(yīng)過(guò)程中不斷消耗硫酸,所以甲中應(yīng)補(bǔ)充硫酸,C正確;當(dāng)消耗1molPbO2,轉(zhuǎn)移2mol電子,則需分離出1molCuSO4,D錯(cuò)誤。4.(2017·邢臺(tái)模擬)液流電池是一種新的蓄電池,是利用正、負(fù)極電解液分開,各自循環(huán)的一種高性能蓄電池,具有容量高、使用領(lǐng)域(環(huán)境)廣、循環(huán)使用壽命長(zhǎng)的特點(diǎn)。如圖是一種鋅溴液流電池,電解液為溴化鋅的水溶液。下列說(shuō)法正確的是()A.充電時(shí)陽(yáng)極的電極反應(yīng)式:Zn-2e-=Zn2+B.充電時(shí)電極a為外接電源的負(fù)極C.放電時(shí)Br-向右側(cè)電極移動(dòng)D.放電時(shí)左右兩側(cè)電解質(zhì)儲(chǔ)罐中的離子總濃度均增大答案D解析題圖是一種鋅溴液流電池,電解液為溴化鋅的水溶液,所以該電池的負(fù)極為鋅,電極反應(yīng)式為Zn-2e-=Zn2+,溴為原電池的正極,電極反應(yīng)式為Br2+2e-=2Br-,充電時(shí)陽(yáng)極的電極反應(yīng)式與正極的電極反應(yīng)式相反,所以充電時(shí)陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為2Br--2e-=Br2,故A錯(cuò)誤;在充電時(shí),原電池的正極連接電源的正極,是電解池的陽(yáng)極,而原電池的負(fù)極連接電源的負(fù)極,所以充電時(shí)電極a為外接電源的正極,故B錯(cuò)誤;放電時(shí)為原電池,在原電池中間隔著一個(gè)陽(yáng)離子交換膜,所以Br-不能向右側(cè)電極移動(dòng),故C錯(cuò)誤;放電時(shí)左側(cè)生成Br-,右側(cè)生成Zn2+,所以放電時(shí)左右兩側(cè)電解質(zhì)儲(chǔ)罐中的離子總濃度均增大,故D正確。5.微生物電池是指在微生物的作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,其工作原理如圖所示。下列有關(guān)微生物電池的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.正極反應(yīng)中有CO2生成B.微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移C.質(zhì)子通過(guò)交換膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū)D.電池總反應(yīng)為C6H12O6+6O2=6CO2+6H2O答案A解析負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),生成CO2氣體,A錯(cuò)誤;微生物電池中的化學(xué)反應(yīng)速率較快,即微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移,B正確;原電池中陽(yáng)離子向正極移動(dòng),陰離子向負(fù)極移動(dòng),C正確;電池總反應(yīng)是C6H12O6與O2反應(yīng)生成CO2和H2O,D正確。6.一種熔融碳酸鹽燃料電池原理示意如圖。下列有關(guān)該電池的說(shuō)法正確的是()A.反應(yīng)CH4+H2Oeq\o(=,\s\up17(催化劑),\s\do15(△))3H2+CO,每消耗1molCH4轉(zhuǎn)移12mol電子B.電極A上H2參與的電極反應(yīng)為H2+2OH--2e-=2H2OC.電池工作時(shí),COeq\o\al(2-,3)向電極B移動(dòng)D.電極B上發(fā)生的電極反應(yīng)為O2+2CO2+4e-=2COeq\o\al(2-,3)答案D解析CH4中的C為-4價(jià),反應(yīng)后生成的CO中C為+2價(jià),每消耗1molCH4轉(zhuǎn)移6mole-,A錯(cuò)誤;從裝置圖看,電池工作過(guò)程中沒(méi)有OH-參與,B錯(cuò)誤;該燃料電池中,電極B為正極,電極A為負(fù)極,電池工作時(shí),COeq\o\al(2-,3)移向負(fù)極,C錯(cuò)誤;在電極B上O2得到電子與CO2反應(yīng)轉(zhuǎn)化為COeq\o\al(2-,3),D正確。7.硼化釩(VB2)-空氣電池是目前儲(chǔ)電能力最強(qiáng)的電池,電池結(jié)構(gòu)示意圖如下圖,該電池工作時(shí)總反應(yīng)為4VB2+11O2=4B2O3+2V2O5,下列說(shuō)法正確的是()A.電極a為電池負(fù)極,發(fā)生還原反應(yīng)B.每消耗1molVB2轉(zhuǎn)移6mol電子C.電池工作時(shí),OH-向電極a移動(dòng)D.VB2極發(fā)生的電極反應(yīng)式為2VB2+22OH--22e-=V2O5+2B2O3+11H2O答案D解析由題圖可知,空氣通入電極a,顯然電極a為正極,發(fā)生還原反應(yīng),A錯(cuò)誤;4molVB2發(fā)生反應(yīng)時(shí)消耗11molO2,同時(shí)轉(zhuǎn)移44mol電子,故消耗1molVB2時(shí)轉(zhuǎn)移11mol電子,B錯(cuò)誤;電池工作時(shí),陰離子(OH-)向負(fù)極(VB2極)移動(dòng),C錯(cuò)誤;正極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-=4OH-,用總反應(yīng)式減去正極反應(yīng)式的11倍即得負(fù)極反應(yīng)式,故VB2在負(fù)極上發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為2VB2+22OH--22e-=V2O5+2B2O3+11H2O,D正確。8.(2018·安徽省“江南十校”聯(lián)考)高鐵電池是一種可充電電池,負(fù)極材料是Zn,氧化產(chǎn)物是Zn(OH)2,正極材料是K2FeO4(易溶鹽),還原產(chǎn)物是Fe(OH)3,電解質(zhì)溶液是KOH水溶液。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.高鐵電池放電時(shí),正極反應(yīng)式為Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2B.高鐵電池充電時(shí),陰極反應(yīng)式為Fe(OH)3+5OH--3e-=FeOeq\o\al(2-,4)+4H2OC.高鐵電池放電時(shí)的總反應(yīng)為2FeOeq\o\al(2-,4)+8H2O+3Zn=2Fe(OH)3+3Zn(OH)2+4OH-D.高能堿性電池的工作電壓比高鐵電池更穩(wěn)定答案C解析放電時(shí),正極發(fā)生還原反應(yīng),應(yīng)是FeOeq\o\al(2-,4)得電子,故A錯(cuò)誤;充電時(shí),陰極發(fā)生還原反應(yīng),應(yīng)是Zn(OH)2得電子,故B錯(cuò)誤;高鐵電池放電時(shí)的總反應(yīng)為2FeOeq\o\al(2-,4)+8H2O+3Zn=2Fe(OH)3+3Zn(OH)2+4OH-,故C正確;根據(jù)題圖可知,高鐵電池的工作電壓比高能堿性電池更穩(wěn)定,故D錯(cuò)誤。二、非選擇題9.(1)酸性鋅錳干電池是一種一次性電池,外殼為金屬鋅,中間是碳棒,其周圍是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過(guò)程產(chǎn)生MnOOH。回收處理該廢電池可得到多種化工原料。①該電池的正極反應(yīng)式為__________________,電池反應(yīng)的離子方程式為__________________。②維持電流強(qiáng)度為0.5A,電池工作5分鐘,理論上消耗鋅________g。(已知F=96500C·mol-1)(2)一種可超快充電的新型鋁電池,充放電時(shí)AlCleq\o\al(-,4)和Al2Cleq\o\al(-,7)兩種離子在Al電極上相互轉(zhuǎn)化,其他離子不參與電極反應(yīng)。放電時(shí)負(fù)極Al的電極反應(yīng)式為____________________________。(3)如圖所示原電池正極的反應(yīng)式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)①M(fèi)nO2+H++e-=MnOOH2MnO2+Zn+2H+=2MnOOH+Zn2+(注:式中Zn2+可寫為Zn(NH3)eq\o\al(2+,4),Zn(NH3)2Cl2等,H+可寫為NHeq\o\al(+,4))②0.05(2)Al+7AlCleq\o\al(-,4)-3e-=4Al2Cleq\o\al(-,7)(3)Ag++e-=Ag解析(1)①該電池為酸性電池,正極發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為MnO2+H++e-=MnOOH;電池反應(yīng)為Zn與MnO2在酸性條件下的反應(yīng),生成Zn2+和MnOOH。②電池工作5min,電池中的總電荷量Q=It=0.5×5×60C=150C,則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為150/96500mol,1molZn失去2mol電子,則此過(guò)程消耗鋅的質(zhì)量m(Zn)=65×1/2×150/96500g≈0.05g。10.以葡萄糖為燃料的微生物燃料電池結(jié)構(gòu)如圖所示。(1)判斷電極名稱:電極(Ⅰ)為________。(2)微生物燃料電池需要選擇合適的溫度,理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)寫出該微生物燃料電池的電極反應(yīng)式:電極(Ⅰ)反應(yīng)式為________________________________________________________________________。電極(Ⅱ)反應(yīng)式為________________________________________________________________________。(4)“質(zhì)子交換膜”允許溶液中H+向________(電極名稱)遷移。(5)若該電池生成2.24LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為________。(6)燃料電池中,助燃劑(氧化劑)不一定是氧氣。例如,以鉑為電極,氫氣-氯氣在KOH溶液中構(gòu)成燃料電池,該燃料電池中負(fù)極反應(yīng)式為______________________________________________________________________。燃料電池的總反應(yīng)方程式為________________________________________________________________________。答案(1)正極(2)微生物燃料電池的放電效率是由微生物的活性決定的,而微生物一般在30~50℃活性最高,溫度過(guò)高或過(guò)低均影響其活性,從而導(dǎo)致電池工作效率低(3)6O2+24H++24e-=12H2OC6H12O6-24e-+6H2O=6CO2+24H+(4)電極(Ⅰ)(5)0.4mol(6)H2-2e-+2OH-=2H2OH2+Cl2+2KOH=2KCl+2H2O解析(1)根據(jù)圖示知,電極(Ⅰ)區(qū)域:通入O2,排出水。O2→H2O:氧元素由0價(jià)降至-2價(jià),氧元素的化合價(jià)降低,發(fā)生還原反應(yīng)。在原電池中,正極發(fā)生還原反應(yīng),故電極(Ⅰ)為正極。(3)正極區(qū),O2得電子變成O2-,O2-與H+結(jié)合生成水;負(fù)極區(qū),葡萄糖失去電子,生成CO2和H+,正極、負(fù)極得失電子總數(shù)相等。(5)該電池總反應(yīng)式為C6H12O6+6O2→6CO2+6H2O,生成1molCO2,轉(zhuǎn)移4mol電子,當(dāng)生成n(CO2)=eq\f(2.24L,22.4L·mol-1)=0.1mol時(shí),則n(e-)=0.4mol。(6)氫氣在負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),KOH參與反應(yīng),電池的總反應(yīng)式為H2+Cl2+2KOH=2KCl+2H2O。1.(2017·全國(guó)卷Ⅱ)用電解氧化法可以在鋁制品表面形成致密、耐腐蝕的氧化膜,電解質(zhì)溶液一般為H2SO4-H2C2O4混合溶液。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.待加工鋁質(zhì)工件為陽(yáng)極B.可選用不銹鋼網(wǎng)作為陰極C.陰極的電極反應(yīng)式為Al3++3e-=AlD.硫酸根離子在電解過(guò)程中向陽(yáng)極移動(dòng)答案C解析該電解池陽(yáng)極發(fā)生的電極反應(yīng)為2H2O-4e-=4H++O2↑,氧氣將鋁制品表面氧化形成致密的氧化膜,所以待加工鋁質(zhì)工件應(yīng)為陽(yáng)極,A正確;陰極發(fā)生的電極反應(yīng)為2H++2e-=H2↑,陰極可選用不銹鋼網(wǎng)作電極,B正確,C錯(cuò)誤;電解質(zhì)溶液中的陰離子向陽(yáng)極移動(dòng),D正確。2.(2016·上海高考)圖1是銅鋅原電池示意圖。圖2中,x軸表示實(shí)驗(yàn)時(shí)流入正極的電子的物質(zhì)的量,y軸表示()A.銅棒的質(zhì)量 B.c(Zn2+)C.c(H+) D.c(SOeq\o\al(2-,4))答案C解析該原電池中Zn是負(fù)極,Cu是正極,在正極Cu上溶液中的H+獲得電子變?yōu)闅錃猓~棒的質(zhì)量不變,A錯(cuò)誤;由于Zn是負(fù)極,發(fā)生反應(yīng)Zn-2e-=Zn2+,所以溶液中c(Zn2+)增大,B錯(cuò)誤;由于反應(yīng)不斷消耗H+,所以溶液中c(H+)逐漸降低,C正確;SOeq\o\al(2-,4)不參加反應(yīng),其濃度不變,D錯(cuò)誤。3.(2016·四川高考)某電動(dòng)汽車配載一種可充放電的鋰離子電池,放電時(shí)電池總反應(yīng)為:Li1-xCoO2+LixC6=LiCoO2+C6(x<1)。下列關(guān)于該電池的說(shuō)法不正確的是()A.放電時(shí),Li+在電解質(zhì)中由負(fù)極向正極遷移B.放電時(shí),負(fù)極的電極反應(yīng)式為L(zhǎng)ixC6-xe-=xLi++C6C.充電時(shí),若轉(zhuǎn)移1mole-,石墨(C6)電極將增重7xgD.充電時(shí),陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為L(zhǎng)iCoO2-xe-=Li1-xCoO2+xLi+答案C解析由放電時(shí)電池總反應(yīng)可知,放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)式為L(zhǎng)ixC6-xe-=C6+xLi+,正極反應(yīng)式為L(zhǎng)i1-xCoO2+xe-+xLi+=LiCoO2,在原電池內(nèi)部陽(yáng)離子由負(fù)極向正極遷移,A、B均正確;充電時(shí)陰極反應(yīng)式為C6+xLi++xe-=LixC6,陽(yáng)極反應(yīng)式為L(zhǎng)iCoO2-xe-=Li1-xCoO2+xLi+,轉(zhuǎn)移xmole-,石墨電極增重7xg,若轉(zhuǎn)移1mole-,石墨電極將增重7g,C錯(cuò)誤,D正確。4.(2015·浙江高考)在固態(tài)金屬氧化物電解池中,高溫下電解H2O-CO2混合氣體制備H2和CO是一種新的能源利用方式,基本原理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.X是電源的負(fù)極B.陰極的電極反應(yīng)式是:H2O+2e-=H2+O2-,CO2+2e-=CO+O2-C.總反應(yīng)可表示為:H2O+CO2eq\o(=,\s\up17(通電))H2+CO+O2D.陰、陽(yáng)兩極生成的氣體的物質(zhì)的量之比是1∶1答案D解析H2O和CO2混合氣體轉(zhuǎn)變?yōu)镠2和CO的過(guò)程發(fā)生了還原反應(yīng),該電極為陰極,則X為電源的負(fù)極,A正確;陰極的電極反應(yīng)式為H2O+2e-=H2+O2-,CO2+2e-=CO+O2-,B正確;制備過(guò)程的總反應(yīng)為H2O+CO2eq\o(=,\s\up17(通電))CO+H2+O2,C正確;陰極與陽(yáng)極產(chǎn)生的氣體,其物質(zhì)的量之比為2∶1,D錯(cuò)誤。5.(2013·浙江高考)電解裝置如下圖所示,電解槽內(nèi)裝有KI及淀粉溶液,中間用陰離子交換膜隔開。在一定的電壓下通電,發(fā)現(xiàn)左側(cè)溶液變藍(lán)色,一段時(shí)間后,藍(lán)色逐漸變淺。已知:3I2+6OH-=IOeq\o\al(-,3)+5I-+3H2O下列說(shuō)法不正確的是()A.右側(cè)發(fā)生的電極反應(yīng)式:2H2O+2e-=H2↑+2OH-B.電解結(jié)束時(shí),右側(cè)溶液中含有IOeq\o\al(-,3)C.電解槽內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的總化學(xué)方程式:KI+3H2Oeq\o(=,\s\up17(通電))KIO3+3H2↑D.如果用陽(yáng)離子交換膜代替陰離子交換膜,電解槽內(nèi)發(fā)生的總化學(xué)反應(yīng)不變答案D解析依題意,左側(cè)溶液變藍(lán),說(shuō)明左側(cè)Pt電極為陽(yáng)極,電極反應(yīng)式為2I--2e-=I2……①,右側(cè)Pt電極為陰極,電極反應(yīng)式為2H2O+2e-=H2↑+2OH-……②或2H++2e-=H2↑,A正確;陰極生成的OH-通過(guò)陰離子交換膜遷移至左室,與I2發(fā)生反應(yīng):3I2+6OH-=5I-+I(xiàn)Oeq\o\al(-,3)+3H2O……③,I2濃度逐漸減小,故藍(lán)色逐漸變淺,電解結(jié)束后IOeq\o\al(-,3)可通過(guò)陰離子交換膜擴(kuò)散至右側(cè),B正確;①式×3+②式×3+③式得電解總反應(yīng):I-+3H2Oeq\o(=,\s\up17(通電))IOeq\o\al(-,3)+3H2↑,C正確;若換用陽(yáng)離子交換膜,OH-不能遷移至左室,反應(yīng)③無(wú)法發(fā)生,①式+②式得電解總反應(yīng)式為2I-+2H2Oeq\o(=,\s\up17(通電))2OH-+I(xiàn)2+H2↑,兩種情況下電解總反應(yīng)顯然不同,D錯(cuò)誤。6.(2017·江蘇高考)鋁是應(yīng)用廣泛的金屬。以鋁土礦(主要成分為Al2O3,含SiO2和Fe2O3等雜質(zhì))為原料制備鋁的一種工藝流程如下:注:SiO2在“堿溶”時(shí)轉(zhuǎn)化為鋁硅酸鈉沉淀。(1)“堿溶”時(shí)生成偏鋁酸鈉的離子方程式為________________________________________________________________________。(2)向“過(guò)濾Ⅰ”所得濾液中加入NaHCO3溶液,溶液的pH________(填“增大”“不變”或“減小”)。(3)“電解Ⅰ”是電解熔融Al2O3,電解過(guò)程中作陽(yáng)極的石墨易消耗,原因是________________。(4)“電解Ⅱ”是電解Na2CO3溶液,原理如下圖所示。陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為________________,陰極產(chǎn)生的物質(zhì)A的化學(xué)式為________。(5)鋁粉在1000℃時(shí)可與N2反應(yīng)制備AlN。在鋁粉中添加少量NH4Cl固體并充分混合,有利于AlN的制備,其主要原因是________________。答案(1)Al2O3+2OH-=2AlOeq\o\al(-,2)+H2O(2)減小(3)石墨電極被陽(yáng)極上產(chǎn)生的O2氧化(4)4COeq\o\al(2-,3)+2H2O-4e-=4HCOeq\o\al(-,3)+O2↑H2(5)NH4Cl分解產(chǎn)生的HCl能夠破壞Al表面的Al2O3薄膜解析(1)強(qiáng)堿條件下,Al2O3與OH-發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Al2O3+2OH-=2AlOeq\o\al(-,2)+H2O。(2)“過(guò)濾Ⅰ”所得濾液的主要成分是NaAlO2,顯強(qiáng)堿性,加入NaHCO3后,NaAlO2可與NaHCO3發(fā)生反應(yīng):AlOeq\o\al(-,2)+HCOeq\o\al(-,3)+H2O=Al(OH)3↓+COeq\o\al(2-,3),溶液堿性減弱,pH減小。(3)陽(yáng)極O2-被氧化為O2,陽(yáng)極上產(chǎn)生的O2會(huì)氧化電極石墨。(4)電解Na2CO3溶液,實(shí)際上是電解水,觀察電解池裝置可知,陽(yáng)極產(chǎn)物有NaHCO3和O2,則陽(yáng)極反應(yīng)式為4COeq\o\al(2-,3)+2H2O-4e-=4HCOeq\o\al(-,3)+O2↑,陰極發(fā)生還原反應(yīng),氣體產(chǎn)物應(yīng)為H2。7.(高考組合題)(1)(2016·北京高考)Fe還原水體中NOeq\o\al(-,3)的反應(yīng)原理如圖所示。①作負(fù)極的物質(zhì)是________。②正極的電極反應(yīng)式是________。(2)(2016·天津高考)氫氣直接燃燒的能量轉(zhuǎn)換率遠(yuǎn)低于燃料電池,寫出堿性氫氧燃料電池的負(fù)極反應(yīng)式:______________________________________________。答案(1)①Fe②NOeq\o\al(-,3)+8e-+10H+=NHeq\o\al(+,4)+3H2O(2)H2+2OH--2e-=2H2O解析(1)由圖可知,F(xiàn)e失電子作負(fù)極,正極是NOeq\o\al(-,3)得電子變成NHeq\o\al(+,4)。(2)堿性氫氧燃料電池的負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),在堿性條件下氫氣放電生成H2O。8.(高考組合題)(1)(2016·天津高考)化工生產(chǎn)的副產(chǎn)氫也是氫氣的來(lái)源。電解法制取有廣泛用途的Na2FeO4,同時(shí)獲得氫氣:Fe+2H2O+2OH-eq\o(=,\s\up17(電解))FeOeq\o\al(2-,4)+3H2↑,工作原理如圖1所示。裝置通電后,鐵電極附近生成紫紅色FeOeq\o\al(2-,4),鎳電極有氣泡產(chǎn)生。若氫氧化鈉溶液濃度過(guò)高,鐵電極區(qū)會(huì)產(chǎn)生紅褐色物質(zhì)。已知:Na2FeO4只在強(qiáng)堿性條件下穩(wěn)定,易被H2還原。①電解一段時(shí)間后,c(OH-)降低的區(qū)域在________(填“陰極室”或“陽(yáng)極室”)。②電解過(guò)程中,須將陰極產(chǎn)生的氣體及時(shí)排出,其原因?yàn)開_______________。③c(Na2FeO4)隨初始c(NaOH)的變化如圖2,任選M、N兩點(diǎn)中的一點(diǎn),分析c(Na2FeO4)低于最高值的原因:______________________________________________。(2)(2014·全國(guó)卷Ⅰ)H3PO2也可用電滲析法制備。“四室電滲析法”工作原理如圖所示(陽(yáng)膜和陰膜分別只允許陽(yáng)離子、陰離子通過(guò)):①寫出陽(yáng)極的電極反應(yīng)式________________________________________________________________________。②分析產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因________________________________________________________________________________________________________________________________________________
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