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文檔簡介

素養:物質分別與提純思想——鈣鈦礦、硼鎂礦、磷砷資源的開發和利用命題特點:礦產資源開發利用的工藝流程情境真實。“三階段”(預處理、轉化與除雜、產品純化),“三條線”(試劑線、轉化線、分別線),分析試劑線上的化學反應是關鍵。1.硼酸、硼氫化鈉等(1)硼酸(H3BO3)H3BO3的電子式為,B最外層有6個電子,屬于缺電子原子。硼酸溶于水時,水電離出的OH-中的O供應孤電子對與B供應的空軌道形成配位鍵,故硼酸的解離反應為H3BO3+H2O?H++[B(OH)4]-,H3BO3為[1]一元弱酸。(2)硼氫化鈉(NaBH4)結構式為。NaBH4中的H為-1價,具有還原性,故可用作醛類、酮類和酯類的還原劑。2.P及其化合物的性質(1)P4、P2O5、PCl5、PCl3物質性質P4P4分子呈[2]正四面體結構,每個分子含[3]6個P—P共價鍵,鍵角為60°;與O2反應生成P4O6或P4O10,與Cl2反應生成PCl3(液體)或PCl5(固體)P2O5①常用作干燥劑,能干燥[4]酸性或中性物質,與H2O反應生成HPO3或H3PO4等。②在硝酸存在的條件下,煮沸P4O10的水溶液,才能較快地轉變為較純凈的H3PO4PCl5、PCl3①磷與氯氣反應:氯氣足量時生成PCl5(白煙);氯氣不足時生成PCl3(白霧)。②PCl5、PCl3都易水解:PCl5+4H2O[5]H3PO4+5HCl、PCl3+3H2O[6]H3PO3+3HCl。③PCl3可被Cl2氧化為PCl5:PCl3+Cl2?[7]PCl5(2)P的含氧酸拓展(1)可依據含氧酸結構中—OH的數目推斷含氧酸的種類,如H3PO4分子結構中有3個—OH,能電離出3個H+,故為三元酸。(2)磷酸的酸式鹽溶液:磷酸二氫根離子電離程度大于其水解程度,溶液呈酸性;磷酸一氫根離子水解程度大于其電離程度,溶液呈弱堿性。磷酸根離子水解溶液呈堿性。如堿性:磷酸鈉溶液>磷酸一氫鈉溶液>磷酸二氫鈉。3.As及其化合物(1)As及其氧化物As2O3俗稱砒霜,微溶于水生成亞砷酸((2)As2S3的性質As2S3俗稱雌黃,可溶于堿性硫化物或堿溶液中:As2S3+3Na2S2Na3AsS3,As2S3+6NaOHNa3AsS3+Na3AsO3+3H2O。也可以與SnCl2、HCl反應轉化為雄黃(As4S4):2As2S3+2SnCl2+4HClAs4S4+2SnCl4+2H2S↑。雄黃和雌黃均可以與氧氣反應生成As2O3。(3)H3AsO4的性質1.易錯辨析。(1)[2024遼寧改編]P4中的共價鍵類型為非極性鍵。(√)(2)[全國Ⅲ高考改編]常溫下向pH=2的H3PO4溶液中加入NaH2PO4,溶液pH變小。(?)解析(2)向H3PO4溶液中加入NaH2PO4固體,溶液中H2PO4-濃度增大,使平衡H3PO4?H2PO4-2.[2024廣東改編]已知:Ga和Al同族,As和N同族。在H2O2與GaAs的反應中,As元素的化合價變為+5,則該反應中氧化劑與還原劑的物質的量之比為4∶1。3.[2024山東濰坊模擬]工業上以硼鎂礦(主要成分為2MgO·B2O3·H2O,還含有少量Fe2O3、FeO、CaCO3、Al2O3和SiO2等)為原料生產硼酸晶體的工藝流程如圖所示。已知:①H3BO3的溶解度隨溫度的上升顯著增大;②Fe3+、Fe2+、Al3+和Mg2+以氫氧化物的形式完全沉淀時,溶液的pH分別為3.2、9.7、5.2和12.4。下列說法錯誤的是(C)A.“浸取”時要分批漸漸加入稀硫酸B.“熱過濾”的目的是防止溫度降低時H3BO3從溶液中析出C.“除雜”時需向“浸出液”中依次加入H2O2和NaOH溶液,以除去Fe2+、Fe3+、Al3+等雜質離子D.“母液”中的溶質主要是硫酸鎂解析“浸取”時,因硼鎂礦粉中含有少量CaCO3,加入稀硫酸會產生大量泡沫,為避開反應物從反應器中溢出,應分批漸漸加入稀硫酸,A正確。4.[2024河南洛陽聯考改編]中國自古有“信口雌黃”“雄黃入藥”之說。雌黃As2S3和雄黃As4S4早期都曾用作繪畫顏料,也可用來入藥。As有+2、+3兩種常見價態。在確定條件下,雌黃和雄黃的轉化關系如圖所示,下列有關說法錯誤的是(D)A.反應Ⅱ中若0.5molAs4S4參與反應時,轉移14mol電子,則物質a為SO2B.從反應Ⅲ可以推出亞砷酸(H3AsO3)的酸酐為As2O3C.反應Ⅳ屬于非氧化還原反應D.反應Ⅰ中,As2S3和Sn2+恰好完全反應時,其物質的量之比為2∶1解析As4S4中As為+2價,S為-2價(最低價),經過反應Ⅱ,As4S4轉化為As2O3,As的化合價從+2上升到+3,當有0.5molAs4S4參與反應且轉移14mol電子時,As失去電子的物質的量為0.5×(3-2)×4mol=2mol,則S失去電子的物質的量為12mol,S的化合價也上升,設物質a中S的化合價為x,則0.5×[x-(-2)]×4mol=12mol,x=4,故a為SO2,A正確。反應Ⅲ中As2O3與H2O反應僅生成H3AsO3,且As2O3與H3AsO3中As的化合價均為+3,則As2O3是H3AsO3的

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