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文檔簡介
目錄
1項目背景............................................................................1
1.1當(dāng)前污染形勢和演化特征....................................................................................................................1
1.2任務(wù)來源和工作過程............................................................................................................................1
2標(biāo)準(zhǔn)制訂的必要性...................................................................2
2.1灰霾和臭氧污染的控制的需要............................................................................................................2
2.2涂料油墨膠黏劑行業(yè)技術(shù)提升的需求.................................................................................................2
3行業(yè)概況、排污和污染控制技術(shù)分析....................................................3
3.1國民經(jīng)濟行業(yè)分類...............................................................................................................................3
3.2涂料行業(yè)概況與產(chǎn)排污情況................................................................................................................4
3.3油墨行業(yè)概況.....................................................................................................................................10
3.4膠黏劑制造.........................................................................................................................................15
3.5密封用填料及類似品制造..................................................................................................................19
3.6產(chǎn)排污環(huán)節(jié)分析.................................................................................................................................19
3.7涂料、油墨和膠黏劑企業(yè)產(chǎn)排污情況調(diào)研.......................................................................................22
4國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀調(diào)研................................................................32
4.1國內(nèi)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀和趨勢...............................................................................................32
4.2美國大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)..................................................................................................................37
4.3世界銀行貨幣組織環(huán)境安全健康管理導(dǎo)則.......................................................................................40
4.4德國大氣污染控制排放形式..............................................................................................................40
4.5歐盟大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)體系..........................................................................................................41
4.6中國臺灣地區(qū)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)...................................................................................................43
4.7中國香港地區(qū)VOCS排放控制標(biāo)準(zhǔn).....................................................................................................43
5制定標(biāo)準(zhǔn)采用的原則、方法和技術(shù)路線.................................................44
5.1標(biāo)準(zhǔn)制定的原則.................................................................................................................................44
5.2標(biāo)準(zhǔn)制定的總體思路..........................................................................................................................44
5.3技術(shù)路線.............................................................................................................................................44
5.4控制項目篩選方法.............................................................................................................................45
6技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系研究..................................................................46
6.1技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系的設(shè)置..........................................................................................................................46
6.2適用范圍的確定.................................................................................................................................48
6.3控制項目的選擇.................................................................................................................................50
6.4標(biāo)準(zhǔn)限值的確定.................................................................................................................................54
6.5技術(shù)規(guī)定.............................................................................................................................................64
II
7與國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的對比和分析.......................................................67
7.1標(biāo)準(zhǔn)制定所依據(jù)的國家法律法規(guī).......................................................................................................67
7.2與國家法律法規(guī)和環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系...................................................................................................68
7.3與現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系......................................................................................................................68
7.4與國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)寬嚴(yán)比較......................................................................................................................68
8實施本標(biāo)準(zhǔn)的環(huán)境效益及經(jīng)濟技術(shù)分析.................................................75
8.1技術(shù)可行性分析.................................................................................................................................75
8.2經(jīng)濟可行性分析.................................................................................................................................81
9標(biāo)準(zhǔn)實施建議......................................................................84
9.1實施方式.............................................................................................................................................84
9.2配套實施技術(shù)規(guī)范和實施案例庫.......................................................................................................84
9.3扶持治理技術(shù)企業(yè).............................................................................................................................84
9.4強化企業(yè)的責(zé)任意識..........................................................................................................................84
9.5強化第三方環(huán)境服務(wù)機構(gòu)的作用.......................................................................................................84
III
涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
1項目背景
1.1當(dāng)前污染形勢和演化特征
灰霾已經(jīng)成為我國當(dāng)前重要的大氣污染現(xiàn)象,關(guān)于灰霾的機理與控制已經(jīng)成為大
氣污染控制的核心問題之一。國家管控政策不斷出臺,2010年國務(wù)院發(fā)布了《關(guān)于推
進大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見》,吹響了大氣污染控制的號角。
2012年發(fā)布《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3095-2012),增加了PM2.5和臭氧8小時均值的
控制要求,收嚴(yán)了PM10和NO2的標(biāo)準(zhǔn)。為了達到新的環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),2012年環(huán)
保部頒布了《重點區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃》,2013年國務(wù)院發(fā)布了《大氣污染
防治行動計劃》(也稱為“大氣十條”)。環(huán)保部與重點區(qū)域重點城市簽署空氣質(zhì)量責(zé)任
書,提出了2017年以及2020年的環(huán)境質(zhì)量改善目標(biāo),空氣質(zhì)量改善目標(biāo)不僅僅包括
PM2.5等重點污染物的濃度要求,還規(guī)定了空氣質(zhì)量優(yōu)良率80%等目標(biāo),所以國家和地
方對大氣污染控制的重視提高到前所未有的高度。
PM2.5是灰霾的元兇已經(jīng)成為共識。揮發(fā)性有機物(VOCs)是顆粒物的重要前體
污染物,對PM2.5中二次組成有突出貢獻;同時,揮發(fā)性有機物還是以臭氧為表征的光
化學(xué)煙霧污染的不可缺失的前體污染物。研究也表明,臭氧濃度水平的提高將增強大
氣的氧化能力,進一步加劇灰霾的生成,因此控制揮發(fā)性有機物成為當(dāng)前大氣污染控
制的關(guān)鍵。
2010年國務(wù)院發(fā)布了《關(guān)于推進大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)
意見》首次將揮發(fā)性有機物列為重點污染物,2012年的《重點區(qū)域大氣污染防治“十二
五”規(guī)劃》首次提出了揮發(fā)性有機物的減排目標(biāo);2013年的《揮發(fā)性有機物(VOCs)
污染防治技術(shù)政策》提出了全過程控制的要求;“大氣十條”中提出了排污收費和總量
控制要求。2016年發(fā)布的《中華人民共和國大氣污染防治法》中第二條調(diào)整為:“防治
大氣污染,應(yīng)當(dāng)加強對燃煤、工業(yè)、機動車船、揚塵、農(nóng)業(yè)等大氣污染的綜合防治,
推行區(qū)域大氣污染聯(lián)合防治,對顆粒物、二氧化硫、氮氧化物、揮發(fā)性有機物、氨等
大氣污染物和溫室氣體實施協(xié)同控制”,以法律的形式對多污染物的協(xié)同控制提出了明
確的要求。各省市紛紛通過制定《大氣污染防治條例》或其他行動方案,推行揮發(fā)性
有機物的綜合治理。但是,由于揮發(fā)性有機物組成復(fù)雜,原有認(rèn)識比較模糊,基礎(chǔ)很
薄弱,控制的難度比較大,所以必須制定有效的標(biāo)準(zhǔn)以推動揮發(fā)性有機物的治理。
1.2任務(wù)來源和工作過程
2014年環(huán)保部科技標(biāo)準(zhǔn)司下達了《關(guān)于下達2014年國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)制修訂項目
計劃的通知》,將《涂料、油墨、染料及類似產(chǎn)品制造業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》列為標(biāo)
準(zhǔn)制修訂計劃重點項目,由華東理工大學(xué)牽頭組織其制訂工作。項目的協(xié)作單位:中
國涂料工業(yè)協(xié)會、上海市環(huán)境監(jiān)測中心。
接受國家下達的標(biāo)準(zhǔn)制定任務(wù)后,華東理工大學(xué)組織中國涂料工業(yè)協(xié)會、上海市
環(huán)境監(jiān)測中心等組建了標(biāo)準(zhǔn)項目承擔(dān)單位,并以此組建了編制組。編制組組成單位包
括:華東理工大學(xué)、中國涂料工業(yè)協(xié)會、上海市環(huán)境監(jiān)測中心、中國日用化工行業(yè)協(xié)
會油墨分會、中國環(huán)境科學(xué)研究院、上海市化工區(qū)環(huán)境保護監(jiān)測站等單位。參加編制
小組的成員由教授、教授級高工、副教授、高級工程師、工程師、講師等組成。
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)編制的工作要求,標(biāo)準(zhǔn)編制小組成員進行了分工,并展開了標(biāo)準(zhǔn)制定相
關(guān)調(diào)研工作。2015年2月5日環(huán)保部科技標(biāo)準(zhǔn)司在北京召開了標(biāo)準(zhǔn)開題論證會,專家
同意標(biāo)準(zhǔn)通過開題論證,同時建議按照“涂料油墨膠黏劑制造工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)”
1
涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
和“染料工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)”分開制定標(biāo)準(zhǔn)。
開題論證后,編制組開展了廣泛的調(diào)查和實地考察,并同時開展了典型企業(yè)的實
際監(jiān)測;與中國涂料行業(yè)協(xié)會、上海市涂料染料行業(yè)協(xié)會、中國日用化工行業(yè)協(xié)會油
墨分會等進行了10次以上的行業(yè)協(xié)會年會和專題討論會等;最終形成標(biāo)準(zhǔn)文本及編制
說明征求意見稿的初稿。
環(huán)保部大氣管理司分別于2016年6月和10月組織召開了標(biāo)準(zhǔn)研討會,同年12月
又召開了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿的技術(shù)審查會。編制組根據(jù)技術(shù)審查會的意見進行了修改,
形成了最終的標(biāo)準(zhǔn)文本征求意見稿。
2標(biāo)準(zhǔn)制訂的必要性
2.1灰霾和臭氧污染控制的需要
根據(jù)國內(nèi)外相關(guān)經(jīng)驗,制定合理的污染物標(biāo)準(zhǔn)是確保污染物減排的重要途徑。根
據(jù)《中華人民共和國大氣污染防治法》的要求,因地制宜地制定重點行業(yè)的大氣污染
物排放標(biāo)準(zhǔn)是大氣污染防控的基礎(chǔ)。經(jīng)過多年的發(fā)展,我國已經(jīng)形成了綜合排放標(biāo)準(zhǔn)、
行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)以及通用型排放標(biāo)準(zhǔn)并行發(fā)展的態(tài)勢。但可惜的是,我國VOCs的控制
標(biāo)準(zhǔn)極其缺乏,對VOCs認(rèn)識也不統(tǒng)一,導(dǎo)致VOCs的管控難度沒有有效的執(zhí)法尺度。
我國幾個典型的省市已經(jīng)在緊鑼密鼓地加緊地方大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的制定工作。
廣東省于2010年公布了汽車制造、印刷、家具制造、制鞋等行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn),后續(xù)制定
了集裝箱生產(chǎn)、電子產(chǎn)品生產(chǎn)的揮發(fā)性有機物控制標(biāo)準(zhǔn),但未涉及涂料、油墨和膠黏
劑制造的排放標(biāo)準(zhǔn)。北京市早在2007年頒布了地方大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn),2016年
進行了修訂,并同時制定了12項行業(yè)的排放標(biāo)準(zhǔn)等,涂料油墨膠粘劑制造則通過剛剛
頒布的《有機化學(xué)品制造業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB11/1385-2017)中控制。上海市
自2006年開始制定了9項相關(guān)的行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn),包括涂料油墨及其類似產(chǎn)品制造工業(yè)
大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn),構(gòu)建了基于臭氧和PM2.5控制反應(yīng)性VOCs、基于環(huán)境健康風(fēng)險
控制有毒有害污染物(HAPs)、基于惡臭擾民現(xiàn)象控制惡臭污染物的控制標(biāo)準(zhǔn)體系。天
津于2014年頒布了工業(yè)廢氣中VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn),包含了涂料油墨生產(chǎn)企業(yè)的排放標(biāo)
準(zhǔn);河北2016年頒布了工業(yè)廢氣中VOCs排放控制標(biāo)準(zhǔn),將涂料油墨膠黏劑生產(chǎn)納入
管控行列;江蘇省2016年頒布了汽車制造、家具制造和化學(xué)工業(yè)揮發(fā)性有機物排放標(biāo)
準(zhǔn),其中涂料油墨膠黏劑制造列入《化學(xué)工業(yè)揮發(fā)性有機物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB32/3151-
2016)中管控。
不同地區(qū)標(biāo)準(zhǔn)具有不同的標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)形式,管控的寬嚴(yán)也明顯不同,因此本標(biāo)準(zhǔn)的
制定需要考慮各地區(qū)的標(biāo)準(zhǔn),按照統(tǒng)一的基本標(biāo)準(zhǔn)要求,制定國家層面的涂料、油墨
和膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn),以更好地體現(xiàn)環(huán)境公平。針對涂料、油墨及膠黏
劑生產(chǎn)企業(yè)的特點,目前必須給予全過程地污染控制,預(yù)防其污染的發(fā)生以提升環(huán)境
管理水平;鼓勵、引導(dǎo)企業(yè)提高清潔生產(chǎn)和污染控制技術(shù),加強VOCs減排;因此制
定涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)是非常必要的。
2.2涂料油墨膠黏劑行業(yè)技術(shù)提升的需求
涂料、油墨、膠黏劑生產(chǎn)和使用企業(yè)使用的溶劑種類多、數(shù)量大,生產(chǎn)和使用過
程排放的VOCs在工業(yè)源VOCs排放總量中占有很大的比重。特別是涂料、油墨及膠
粘劑使用過程,其VOCs排放的貢獻更大,但源頭控制是溶劑型產(chǎn)品的替代,因此從
其制造過程入手提高控制要求也是下游使用過程控制的基礎(chǔ)。
2
涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
我國是世界涂料生產(chǎn)和消費的第一大國,規(guī)模以上企業(yè)的統(tǒng)計數(shù)據(jù)表明,2015年
產(chǎn)量達到1800萬噸以上。我國油墨工業(yè)發(fā)展也非常迅速,規(guī)模以上企業(yè)的統(tǒng)計表明,
2010年全國油墨總產(chǎn)量58.99萬噸,首次超過德國、日本,目前的產(chǎn)量和消費量位居
世界第二,2015年產(chǎn)量達到近70萬噸。我國是膠黏劑的生產(chǎn)和使用大戶,根據(jù)不完全
統(tǒng)計,2014年膠黏劑產(chǎn)量達到658.7萬噸,并保持8%左右的增長速度;僅僅以木材工
業(yè)膠黏產(chǎn)量為例,我國的膠黏劑產(chǎn)量約占全球膠黏劑總產(chǎn)量的75%;實際產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)突
破該產(chǎn)量,因為如果按照人造板的產(chǎn)量,估計2012年人造板的工業(yè)用膠黏劑就可能超
過1500萬噸(固體含量100%計)。
雖然在國際上綠色化工理念的主流下,水性涂料、粉末涂料、水性油墨、水基型
膠黏劑、熱熔型膠黏劑等是國際發(fā)展的重點,但溶劑型涂料、溶劑型油墨、溶劑型膠
黏劑、反應(yīng)性膠黏劑等仍然無法替代。溶劑型涂料和油墨由于使用大量溶劑,是揮發(fā)
性有機物(VOCs)的重要來源。實際上,即使是水性涂料、水性油墨等,仍含有一定
量的VOCs。根據(jù)不完全調(diào)查和估算,2014年涂料生產(chǎn)、膠黏劑生產(chǎn)、油墨生產(chǎn)環(huán)節(jié)的
VOCs排放總量約為行業(yè)排名的前十名;涂料、油墨和膠黏劑使用環(huán)節(jié)排放VOCs的貢
獻量就更大了,位于前三名;因此必須高度重視涂料、油墨和膠黏劑制造工業(yè)VOC排
放的控制,但目前卻缺乏相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)目前的調(diào)查,涂料、油墨和膠黏劑生產(chǎn)企業(yè)
的大氣污染控制水平也參差不齊,無組織排放嚴(yán)重。當(dāng)前的標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)無法滿足該行業(yè)
控制的要求,因此制定相關(guān)污染物排放標(biāo)準(zhǔn),加強VOC排放控制對于提升涂料、油墨
及膠黏劑生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)技術(shù)和環(huán)保控制水平具有重要的意義。
3行業(yè)概況、排污和污染控制技術(shù)分析
3.1國民經(jīng)濟行業(yè)分類
根據(jù)《國民經(jīng)濟行業(yè)分類與代碼》(GB/4754-2011),C264為涂料、油墨、顏料及
其類似產(chǎn)品制造。具體定義如表3.1所示。膠黏劑行業(yè)沒有十分明確的行業(yè)分類,按照
國民經(jīng)濟分類,C2567有動物膠制備,C2569專用化學(xué)品制造。
表3.1國民經(jīng)濟行業(yè)分類與代碼
代碼類別名稱說明/定義
C2641涂料制造指在天然樹脂或合成樹脂中加入顏料、溶劑和輔助材料,經(jīng)加工
后制成的覆蓋材料的生產(chǎn)活動
指由顏料、聯(lián)接料(植物油、礦物油、樹脂、溶劑)和填充料經(jīng)
油墨及類似產(chǎn)品
C2642過混合、研磨調(diào)制而成,用于印刷的有色膠漿狀物質(zhì),以及用于
制造
計算機打印、復(fù)印機用墨等的生產(chǎn)活動
指用于陶瓷、搪瓷、玻璃等工業(yè)的無機顏料及類似材料的生產(chǎn)活
C2643顏料制造
動,以及油畫、水粉畫、廣告等藝術(shù)用顏料的制造
C2644染料制造指有機合成、植物性或動物性色料,以及有機顏料的生產(chǎn)活動
密封用填料及類指用于建筑涂料、密封和漆工用的填充料,以及其他類似化學(xué)材
C2645
似品制造料的制造
以動物骨、皮為原料,經(jīng)一系列工藝處理制成有一定透明度、粘
C2667動物膠制造度、純度的膠產(chǎn)品的生產(chǎn)。包括明膠、皮膠、骨膠、魚膠、筋
膠、腱膠及其他動物膠或者動物膠衍生物
3
涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
合成膠黏劑(包括聚乙烯醇及聚醋酸乙烯粘合劑、聚酰胺粘合
其他專用化學(xué)產(chǎn)劑、環(huán)氧樹脂粘合劑、聚氨酯膠粘合劑等)、改性淀粉調(diào)制膠:以
C2669
品制造淀粉、糊精或其他改性淀粉為基本成分的膠;無機粘合劑(膠粘
劑)、熱溶膠、瀝青粘合劑及其他調(diào)制粘合劑
由表3.1可見,C2641、C2642、C2645分類中主要是物料的物理混合,主體工藝
不涉及到主化學(xué)反應(yīng),但顏料、染料制造業(yè)的相當(dāng)一部分企業(yè)的主體工藝涉及到化學(xué)
反應(yīng),顏料制造、染料制造過程的污染物排放特征復(fù)雜,因此另外歸于染料工業(yè)排放
標(biāo)準(zhǔn)管控。涂料樹脂的生產(chǎn)(涉及涂料樹脂單體合成或者改性)執(zhí)行合成樹脂工業(yè)污
染物排放標(biāo)準(zhǔn),因此本標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍中不包括涂料樹脂的制造過程。乳液在國民經(jīng)
濟分類目錄中屬于“初級形態(tài)的塑料及合成樹脂制造”,乳液的制備與涂料樹脂具有類
似的工藝,但由于合成樹脂工業(yè)中沒有該類標(biāo)準(zhǔn),而乳液是涂料制造中的重要原料,
因此本標(biāo)準(zhǔn)建議乳液的排放標(biāo)準(zhǔn)適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
3.2涂料行業(yè)概況與產(chǎn)排污情況
3.2.1涂料的定義和分類
涂料是一種材料,這種材料可以用不同的施工工藝涂覆在物件表面,形成粘附牢
固、具有一定強度、連續(xù)的固態(tài)薄膜。這樣形成的膜通稱涂膜,又稱漆膜或涂層。屬
于有機化工高分子材料,所形成的涂膜屬于高分子化合物類型。按照現(xiàn)代通行的化工
產(chǎn)品的分類,涂料屬于精細(xì)化工產(chǎn)品。現(xiàn)代的涂料正在逐步成為一類多功能性的工程
材料,是化學(xué)工業(yè)中的一個重要行業(yè)。
根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)《涂料產(chǎn)品分類和命名》(GB2705-2003),涂料的分類方法有兩種:
一種是以涂料產(chǎn)品的用途為主線,并輔以主要成膜物質(zhì)的分類方法,通常將涂料產(chǎn)品
分成建筑涂料(墻面涂料、防水涂料、地坪涂料、功能性建筑涂料)、工業(yè)涂料(汽車
涂料、木器涂料、鐵路/公路涂料、輕工涂料、船舶涂料、防腐涂料等)和通用涂料及
輔助材料(調(diào)合漆、清漆、磁漆、底漆、膩子、稀釋劑、防潮劑、催干劑、脫漆劑、
固化劑、其他通用涂料及輔助材料等);另一種是除了以建筑涂料外,主要以涂料產(chǎn)品
的主要成膜物質(zhì)為主線,并適當(dāng)輔以產(chǎn)品主要用途的分類方法,包括油脂漆類、天然
樹脂漆、酚醛樹脂漆、瀝青漆、氨基樹脂漆、硝基漆、過氧化乙烯樹脂漆、烯類樹脂
漆、丙烯酸樹脂漆、聚酯樹脂漆、環(huán)氧樹脂漆、聚氨酯樹脂漆、元素有機漆、橡膠漆
以及其他成膜物質(zhì)漆。主要成膜物質(zhì)中樹脂類型包括水性、溶劑型、無溶劑型、固體
粉末等,包括直接來自天然資源的物質(zhì)及其經(jīng)過加工處理后的物質(zhì)。
3.2.2涂料行業(yè)的現(xiàn)狀
(1)涂料產(chǎn)量
我國是涂料生產(chǎn)和消費的大國,2009年,中國涂料產(chǎn)業(yè)總產(chǎn)量首次突破700萬噸
大關(guān),超過美國成為全球涂料生產(chǎn)第一大國。盡管近年來國際上金融危機對產(chǎn)業(yè)的沖
擊很大,但涂料產(chǎn)量仍穩(wěn)步上升。比如,2011年我國涂料行業(yè)總產(chǎn)量達到1079.5萬噸,
首次突破千萬噸大關(guān);2012年1271.87萬噸;2013年達到了1303.35萬噸,2014年達
到1648萬噸,2016年突破1800萬噸。2010年涂料工業(yè)實現(xiàn)工業(yè)總產(chǎn)值2324.59億元,
占石化工業(yè)總產(chǎn)值的2.62%。2012年實際產(chǎn)值達到2934.6億元,增幅達到了16.34%。
4
涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
圖3.1全國涂料產(chǎn)量、產(chǎn)值、利潤的發(fā)展趨勢
根據(jù)中國涂料工業(yè)協(xié)會的統(tǒng)計分類,建筑涂料一直在34%左右,而汽車涂料一直
在5%左右,船舶涂料在3%;木器涂料在6%,粉末涂料占8%。雖然沒有水性涂料和
溶劑型涂料的比例統(tǒng)計,但大約水性涂料比例應(yīng)該在40%~50%左右,即溶劑型涂料的
產(chǎn)量仍占約50%~60%。
(2)涂料企業(yè)的空間分布
全國涂料企業(yè)數(shù)目至今也無法完全統(tǒng)計,根據(jù)中國涂料工業(yè)協(xié)會的統(tǒng)計,規(guī)模以
上企業(yè)大約為1106~1920家,2015年統(tǒng)計的規(guī)模以上企業(yè)為2026家。華北、東北、華
東、中南、西南、西北的產(chǎn)量分別占全國產(chǎn)量的7.4%、3.1%、41.5%、39.6%、6.9%、
1.5%,可見主要集中在華東、中南地區(qū)。如果按省市來排序,涂料產(chǎn)量比較大的省市
分別為廣東省(23.1%)、上海(11.6%)、江蘇(9.4%)、山東(7.6%)、湖南(7.1%)、
浙江(5.9%)、四川(5.2%)、河南(5.1%)、福建(3.8%)、河北(3.7%);以上十個
省市的總產(chǎn)量占82%以上。從規(guī)模以上涂料企業(yè)數(shù)目來看,廣東居第一位,占23%,
其余依次是江蘇11.5%、浙江10%、上海6.3%。根據(jù)2015年涂料工業(yè)運行報告,很多
區(qū)域涂料生產(chǎn)呈現(xiàn)負(fù)增長,京津冀地區(qū)較為突出,北京負(fù)增長5.2%,天津負(fù)增長
18.2%,河北負(fù)增長14.3%;廣東也呈現(xiàn)了負(fù)增長4%。但華東和西南地區(qū)呈現(xiàn)了正增
長,比如上海增長了2.2%,江蘇增長了4.8%,浙江增長了3.5%,總增長量達到16萬
多噸;河南增長11.0%,增長量9萬噸左右;湖南增長17.1%,增長量18萬噸左右;
四川省,增長了23.7%,增長量為23萬噸左右。繼“珠三角、長三角、環(huán)渤海”之后,
西南地區(qū)可能會成為我國涂料行業(yè)發(fā)展的第四極。
實際上,涂料企業(yè)的數(shù)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)不止1106家規(guī)模以上企業(yè),不同的統(tǒng)計口徑,涂料
企業(yè)的數(shù)量也不同。中商情報網(wǎng)報道的《2014最新涂料企業(yè)名錄》中涂料相關(guān)企業(yè)數(shù)
量超過3萬家企業(yè)(包括涂料廠商、涂料企業(yè)事業(yè)單位、生產(chǎn)經(jīng)營及貿(mào)易企業(yè)等)。這
也是涂料行業(yè)的特點:涂料企業(yè)數(shù)量多、規(guī)模小。
(3)涂料行業(yè)的發(fā)展規(guī)劃
涂料行業(yè)服務(wù)的產(chǎn)業(yè)面廣,所謂“關(guān)鍵技術(shù)和原材料”涉及的領(lǐng)域較多,在符合國
家產(chǎn)業(yè)發(fā)展政策前提下,主要是堅持可持續(xù)發(fā)展和“低碳經(jīng)濟”的要求,發(fā)展綠色環(huán)保
涂料。
根據(jù)《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年)》(2013年修訂),鼓勵“水性木器、工
業(yè)、船舶涂料,高固體分、無溶劑、輻射固化、功能性外墻外保溫涂料等環(huán)境友好、
資源節(jié)約型涂料生產(chǎn);單線產(chǎn)能3萬噸/年及以上、并以二氧化鈦含量不小于90%的富
5
涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
鈦料(人造金紅石、天然金紅石、高鈦渣)為原料的氯化法鈦白粉生產(chǎn)”、“高固著率、
高色牢度、高提升性、高勻染性、高重現(xiàn)性、低沾污性以及低鹽、低溫、小浴比染色
用和濕短蒸軋染用的活性染料,高超細(xì)旦聚酯纖維染色性、高洗滌牢度、高染著率、高
光牢度和低沾污性(尼龍、氨綸)用的分散染料,用于聚酰胺纖維、羊毛和皮革染色的
不含金屬的弱酸性染料,高耐曬牢度、高耐氣候牢度有機顏料的開發(fā)與生產(chǎn)”、“改性
型、水基型膠粘劑”等。限制類:“10、新建硫酸法鈦白粉、鉛鉻黃、1萬噸/年以下氧
化鐵系顏料、溶劑型涂料(不包括鼓勵類的涂料品種和生產(chǎn)工藝)、含異氰脲酸三縮水
甘油酯(TGIC)的粉末涂料生產(chǎn)裝置“11、新建染料、染料中間體、有機顏料、印染
助劑生產(chǎn)裝置(不包括鼓勵類的染料產(chǎn)品和生產(chǎn)工藝)”。淘汰類:“用火直接加熱的涂
料用樹脂”等。
3.2.3涂料的主要組成
涂料生產(chǎn)中主要原料包括以下部分:成膜物質(zhì)(基料)、溶劑、顏料、助劑。
(1)成膜物質(zhì)
成膜物質(zhì)又稱為基料,是使涂料牢固附著于被涂物體表面上形成連續(xù)薄膜的主要
物質(zhì)。常用的成膜物有醇酸/聚酯樹脂、酚醛/氨基樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨
酯、乙烯基樹脂、纖維素類樹脂、天然及合成橡膠等18大類。
天然成膜物質(zhì)包括油脂(桐油、亞麻籽油、豆油等,以脂肪酸為主要組成)、天然
樹脂(松香及其衍生物、紫膠等)、動植物蠟(白蠟等)、絲膠粉、工業(yè)干酪素等。
合成樹脂是最主要的成膜物質(zhì),包括酚醛樹脂、醇酸樹脂、氨基樹脂、聚酯樹脂、
環(huán)氧樹脂、多異氰酸酯(聚氨酯)樹脂、丙烯酸樹脂、氟樹脂、橡膠、醛酮樹脂、石
油樹脂、氧茚-茚樹脂、萜烯樹脂、有機硅樹脂、氯乙烯共聚樹脂、過氯乙烯樹脂、氯
化聚烯烴樹脂、氯醚樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂、乙酸乙烯系乳液、聚苯硫醚樹脂)等。
纖維素是另一類成膜物質(zhì),常見的有硝化棉、醋酸丁酸纖維素、乙基纖維素。
(2)溶劑
主要包括溶劑和水,其主要作用是使基料溶解或分散成為粘稠的液體,以便涂料
施工。一個涂料品種既可以使用單一溶劑,又可以使用混合溶劑。常用的溶劑和聚合
物如表3.2所示。
表3.2主要的溶劑和聚合物
類別主要化合物
醇類甲醇、乙醇、正丁醇、乙二醇、混合戊醇、叔戊醇、異丁醇、正丁醇、仲丁醇、二
丙酮醇、丙醇、異丙醇
脂肪烴類二氧六烷、正己烷、正辛烷、環(huán)己烷、正庚烷、溶劑汽油
酮類丙酮、丁酮、亞異丙基丙酮、環(huán)己酮、二乙酮、甲基異丁基酮、甲乙酮、異佛爾酮
醚類四氫呋喃、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚
萜烯類松油、松節(jié)油
鹵代烴類四氯化碳、三氯甲烷、三氯乙烯
芳香烴類苯、甲苯、乙苯、混合二甲苯
酯類乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸戊酯、乙酸混合酯、乙酸異丁酯、乙二醇丁醚乙酸
酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇甲醚乙酸酯、二乙
二醇乙醚乙酸酯
6
涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
聚合物天然橡膠、聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丁
苯橡膠、乙基纖維素、環(huán)氧樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯
其他硝基丙烷
(3)顏料
顏料為分散在漆料中不溶的微細(xì)固體顆粒,分為著色顏料和體質(zhì)顏料,主要用于
著色、提供保護、裝飾以及降低成本等;包括無機顏料、有機顏料、金屬顏料、珠光
顏料和發(fā)光顏料等。
雖然有機顏料也在涂料中使用,但使用量很少,與油墨工業(yè)以有機顏料為主體的
特征是不同的。在涂料生產(chǎn)中,大部分以無機顏料為主。
(4)助劑
助劑在涂料配方中所占的份額較小,但卻起著十分重要的作用。各種助劑在涂料
的貯存、施工過程中以及對所形成漆膜的性能有著不可替代的作用。常用的助劑有流
平劑、增稠劑、表面活性劑、增塑劑、催干劑、固化劑、防污劑、脫漆劑等。
3.2.4主要涂料生產(chǎn)工藝
(1)溶劑型涂料生產(chǎn)
溶劑涂料生產(chǎn)企業(yè)大致上可分為兩大類,一大類是所有樹脂和固化劑等輔助材料
均為外購,不在廠內(nèi)生產(chǎn)樹脂原料或輔助材料的;另一大類是廠內(nèi)生產(chǎn)樹脂或者固化
劑作為涂料生產(chǎn)的原料。通常的涂料制備工藝見圖3.2。在涂料中使用的主要樹脂為醇
酸樹脂、氨基樹脂、丙烯酸樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂等,在上海與涂
料制造過程混合生產(chǎn)的情況占20%以上,主要是一些大中型企業(yè)。
7
涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
廢氣凈化系統(tǒng)排放
顏料、樹脂、溶
粉塵回收
劑、助劑
儲罐桶/袋研磨(批式)
樹脂、稀釋
劑、溶劑
顏樹溶助
料脂劑劑
研磨過濾儲槽包裝
(連續(xù))調(diào)配
預(yù)混合
離線分裝廢物
設(shè)備清洗
廢溶劑處置溶劑清洗水/水廢水處理廢水處理污泥
/堿性清洗水
圖3.2主要溶劑型涂料的生產(chǎn)工藝流程
8
涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
(2)水性涂料
與傳統(tǒng)溶劑涂料相比,水性涂料主要是用水代替了大量溶劑。其一般流程如圖
3.3所示。由于用水代替了溶劑,因此洗滌過程通常使用水,則增加了水的回用過
程,但減少了溶劑使用。
粉塵
水
乳液
投料混合調(diào)配過濾包裝
顏料
填料
廢水
圖3.3水性涂料的一般工藝流程
(3)粉末涂料
粉末涂料通常是由聚合物、顏料、助劑等混合粉碎加工而成,一般經(jīng)過圖3.4
的工藝流程。粉末涂料的制備方法大致可分為干法和濕法兩種方法,干法又可分為
干混合法和熔融混合法。濕法又分為蒸發(fā)法、噴霧干燥法和沉淀法。干法涂料生產(chǎn)
主要是熔融混合法;濕法工藝環(huán)節(jié)有蒸發(fā)法、噴霧干燥法和沉淀法。蒸發(fā)法是先配
置溶劑型涂料、然后用薄膜蒸發(fā)、真空蒸餾等法除去溶劑得到固體涂料,然后經(jīng)過
粉粹、過篩分級得到粉末涂料,主要是丙烯酸樹脂基粉末涂料生產(chǎn),使用較多的是
薄膜蒸發(fā)器和行星螺桿擠出機;噴霧干燥法則是先配置溶劑型涂料,經(jīng)過研磨、調(diào)
色,然后分別噴霧干燥造粒或者在液體沉淀造粒得到粉末涂料。
粉塵
粉塵
溶劑
顏添催
粉塵料加化
劑劑
熱塑性樹脂
產(chǎn)品包裝
壓碎機混合加熱研磨分離器
允許粒徑顆粒物粗顆粒
圖3.4粉末涂料生產(chǎn)的一般工藝流程
9
涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
3.3油墨行業(yè)概況
3.3.1油墨的定義和分類
油墨是由作為分散相的色料和作為連續(xù)相的連接料組成的一種穩(wěn)定的粗分散
體系。其中色料賦予油墨顏色,連接料提供油墨必要的轉(zhuǎn)移傳遞性能和干燥性能;
此外油墨還需要助劑等各種添加劑,用以改善油墨的性能;所以油墨通常主要由色
料(顏料和染料)、連接料和助劑組成。油墨分類方法有多種,如按干燥方式、按
承印材料、按產(chǎn)品特性等進行分類。按照干燥方式分為滲透干燥性油墨、揮發(fā)干燥
型油墨、氧化結(jié)膜干燥型油墨、輻射干燥性油墨;按照印刷版式分平版印刷、凸版
印刷、凹版印刷、柔性版印刷、孔板印刷油墨;按照承印材料分為紙張油墨、紙板
用油墨、織物印花油墨、塑料印刷油墨、塑料印刷油墨、金屬/玻璃/陶瓷/搪瓷印刷
油墨;按照油墨自身性質(zhì)分熒光油墨、亮光油墨、快固著油墨、磁性油墨、導(dǎo)電油
墨、香味油墨等;按照溶劑類型分為溶劑型油墨和水性油墨。
根據(jù)《印刷油墨產(chǎn)品分類、命名和型號》(QB/T3597-1999)中的分類方法,
油墨分為平版油墨、凸版油墨、凹版油墨、網(wǎng)孔版油墨、專用油墨等。
從環(huán)境保護的角度來看,無論是用于何種用途的油墨,水性油墨和溶劑性油墨
是兩種環(huán)境污染程度不同類型的油墨。此處主要介紹一下水性油墨與溶劑性油墨的
不同:水性油墨簡稱為水墨,由水溶性樹脂、有機顏料、表面活性劑及相關(guān)添加劑
經(jīng)復(fù)合研磨加工而成。水性油墨與溶劑型油墨的最大區(qū)別就在于水性油墨中使用的
溶劑是水而不是有機溶劑,以水作為稀釋劑和清洗劑,可見其價格便宜,來源廣泛,
對環(huán)境和人身體都無害,是一種良好的“綠色”溶劑。在美國,符合VOCs規(guī)定的水
性油墨要達到以下標(biāo)準(zhǔn):(1)使用狀態(tài)的油墨組成中,揮發(fā)成分比例為25%,水分
在25%以上;(2)水分少的油墨在使用狀態(tài)下,不揮發(fā)成分在60%以上。
3.3.2油墨行業(yè)產(chǎn)量的分布
根據(jù)全國油墨信息中心提供,2012年全國油墨大類產(chǎn)品完成產(chǎn)量為61.5萬噸,
同比增長6.9%。2015年全國油墨產(chǎn)量為69.7萬噸,較2014年上升了2.5%,工業(yè)
總產(chǎn)值為166億元,較2014年上升了1.8%;從利潤上看,2015年比2014年上升
了4.4%;銷售利潤率上升了9.87%。近幾年來,骨干生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)總量進入行業(yè)
前十名的企業(yè)有洋紫荊油墨有限公司、天津東洋油墨有限公司、杭華油墨化學(xué)有限
公司、浙江永在化工有限公司、迪愛生(太原)油墨有限公司、廣東天龍油墨集團
股份有限公司、珠海市樂通化工股份有限公司、東莞市英科水墨有限公司、上海
DIC油墨有限公司、蘇州科斯伍德油墨股份有限公司。
2010年我國油墨年總產(chǎn)量共計58.99萬噸,超過德國、日本,位居世界第二,
約占全球產(chǎn)量的14%。我國油墨企業(yè)的一大特點是合資企業(yè)為主,隨著中國成為
亞太地區(qū)增長最為迅速的經(jīng)濟體,世界油墨商紛紛投資中國。世界主要油墨制造商,
如東洋油墨、SakataInx、DIC、富林特油墨、東華油墨等,都在中國進行重大投資。
世界印刷包裝業(yè)巨頭——日本東洋油墨集團在上海松江工業(yè)區(qū)興建了大型工廠上海
東洋油墨制造有限公司,成為東洋油墨集團在華生產(chǎn)油墨等系列產(chǎn)品的母體工廠。
東洋油墨集團是世界前三大油墨集團之一,在世界l6國設(shè)有約40家公司展開印刷
油墨和色材關(guān)聯(lián)事業(yè),其年銷售額達20億美元。迄今為止,東洋油墨已在中國設(shè)
立13個獨資或合資公司和3個代表處。
10
涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
45
40
35
30
25
20
油墨產(chǎn)量15
10
5
0
20092010201120122013
年份
圖3.52009-2013年規(guī)模以上企業(yè)油墨的產(chǎn)量變化圖(噸)
3.3.3油墨產(chǎn)量種類的分布
我國油墨企業(yè)以印刷油墨為主,業(yè)內(nèi)通常按照印刷方式將其分為平版油墨、凹
版油墨、柔印油墨、凸版油墨等,其中又以平版油墨(膠印油墨)和凹版油墨為主,
兩種油墨產(chǎn)量分別占總產(chǎn)量的60%、20%左右,柔印油墨占7%、絲網(wǎng)油墨占7%
左右。此外,膠印油墨增長率近6%,柔性版油墨則以每年5%的比率增長,凹版
油墨保持平穩(wěn)增長,絲網(wǎng)油墨有增長趨勢、醇溶油墨和水性油墨的需求將迅速增長。
如果按照溶劑類型分,水性油墨和溶劑基油墨在凹版油墨和平版油墨中的比例不同,
凹版油墨中水性油墨占了一定比例,但是仍以溶劑型油墨為主;平版油墨中雖然都
是溶劑基油墨,但主要是高沸點礦物油為主,揮發(fā)性組分所占比例并不大;柔版油
墨中水性的比例已經(jīng)逐漸超過了溶劑基油墨,這一比例在今后相當(dāng)長一段時間內(nèi)不
會有太大變化。
根據(jù)據(jù)2014年的統(tǒng)計數(shù)據(jù),全國油墨產(chǎn)量的各品種的比例如表3.3所示。溶
劑使用比較多的凹版油墨的產(chǎn)量占30%左右,而大部分是平版油墨,即礦物油型
的油墨的保重大。2015年的統(tǒng)計發(fā)現(xiàn),平板膠印油墨仍占傳統(tǒng)油墨產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的首
位,占41.4%,同比略下降,其次是凹版油墨,占比為38.87%,仍是我國重要的
油墨品種。
表3.3油墨產(chǎn)量的各類品種的比例(%)
品種平版凸版柔版凹版網(wǎng)印UV油墨噴印油墨其他
中國45.280.1512.0133.400.742.670.760.93
上海57.6407.2327.404.021.8901.82
3.3.4發(fā)展趨勢
近年來,隨著技術(shù)的普及和市場競爭,國內(nèi)許多傳統(tǒng)的國有企業(yè)油墨技術(shù)領(lǐng)先
的優(yōu)勢逐漸失去,其他民營企業(yè)產(chǎn)品的成本優(yōu)勢也顯露出來,并不斷擴大其市場占
有率。油墨工業(yè)的整體發(fā)展思路為:
(1)開發(fā)市場適用的油墨產(chǎn)品,特別是推出競爭力的價廉物美的產(chǎn)品,占領(lǐng)
中低端市場,如紙張膠印油墨、塑料表印油墨和里印油墨等。
11
涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
(2)開發(fā)環(huán)保型油墨:如醇溶型里印凹印油墨、無水大豆油膠印(環(huán)保)油
墨、水性油墨和UV/EB柔印油墨等新型油墨。
(3)發(fā)展高附加值的油墨產(chǎn)品,如工業(yè)噴墨產(chǎn)品、導(dǎo)電油墨、防偽安全油墨
等。
3.3.5油墨的組成
油墨主要由色料、連結(jié)料、助劑等成分構(gòu)成,主要成分特征見表3.4。
表3.4油墨的主要成分特征
序號大類小類主要的成分
1色料無機顏料炭黑、鐵藍、鉻黃、鋅鋇白、鈦白粉、金屬顏料(銀粉、金
粉和鋁金粉)
有機顏料偶氮顏料、酞菁顏料、色淀顏料
填充料碳酸鈣、氫氧化鋁、硫酸鋇、高齡土
染料酸性染料、堿性染料、中性染料、直接染料、分散染料、活
性染料、陽離子染料、硫化染料、冰染染料、還原染料
2連接料油干性植物油(桐油、亞麻油)、半干性植物油(豆油、菜子
油)、不干性植物油(蓖麻油)
礦物油汽油、高沸點油、潤滑油
樹脂天然樹脂(松香、橡膠、瀝青、石油樹脂)、合成樹脂(酚醛
樹脂、醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、乙
烯類樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂)
有機溶劑芳烴類(甲苯、二甲苯)、醇類(乙醇、異丙醇、丁醇、松油
醇)、酮類(丙酮、丁酮、環(huán)己酮)、乙酸酯類(乙酸乙酯、
乙酸丁酯)
3助劑干燥劑有機酸金屬鹽(鈷、錳、鉛最多,環(huán)烷酸、異辛酸最普遍)
防干劑常用的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚
減黏劑蠟類或油脂,一般占油墨的3%~5%
稀釋劑溶劑型一般用甲苯、二甲苯作稀釋劑;水基一般用乙醇、異
丙醇作稀釋劑,樹脂型油墨則用植物油、高沸點煤油等做稀
釋劑
增稠劑常用膨潤土、煙霧硅和濕石棉等,一般<5%
增塑劑鄰苯二甲酸酯類
沖淡劑一般是用樹脂、植物油、高沸點煤油、凝膠劑和蠟等組成
反膠化劑松脂酸、亞麻油脂肪酸等,一般<5%
防臟劑淀粉、沉淀碳酸鈣、方解石、蠟和二氧化硅等組成
表面活性少量,但很重要
劑
消泡劑聚硅氧烷對芳香類溶劑型油墨、三甲基硅對水基油墨,2-乙
基己醇對醇類油墨具有好處
紫外線吸常用的有鄰羥基二苯甲酮、水楊酸酯等
收劑
防針孔劑—
防腐劑和常用的防腐劑是苯酚、有機錫等,常用的香料為丁香油、香
香料草油等
12
涂料、油墨及膠黏劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
發(fā)泡劑對甲苯磺酰肼、苯磺酸肼、偶氮二甲酰胺
3.3.6行業(yè)工藝及污染物排污節(jié)點圖
膠印油墨生產(chǎn)工藝
平版油墨(Planographicink或者Lithographicink),也叫膠印油墨,是一種漿狀
油墨。膠印油墨是漿狀油墨的代表,平臺機凸版油墨、絲網(wǎng)油墨和印鐵油墨都屬于
漿狀油墨。基于顏料濾餅特點,漿狀油墨生產(chǎn)工藝可以分為干法生產(chǎn)和濕法生產(chǎn),
如圖3.6所示。
投粉料
有機顏料三輥機或珠三輥機
攪漿調(diào)整
與樹脂油磨機壓制裝聽
入庫打包裝箱
(a)干法生產(chǎn)油墨
VOCs
輔助材料VOCs
樹脂干性油溶劑粉狀顏料粉塵VOCs
溶化鍋攪拌機研磨機攪拌機調(diào)整
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