中華人民共和國國家環境保護標準

HJ□□□-201□

二噁英類監測技術規范

Dioxinsmonitoringtechnicalspecification

（征求意見稿）

前言

為貫徹《中華人民共和國環境保護法》、《中華人民共和國大氣污染防治法》、《中華

人民共和國水污染防治法》和《中華人民共和國固體廢物污染環境防治法》)，規范環境介

質中水和廢水、環境空氣和廢氣、土壤、沉積物和固體廢物中的二噁英監測的技術要求，制

定本標準。

本標準主要由點位布設、樣品采集、樣品制備、分析測定、質量保證及附錄等部分構成，同

時對監測報告編制要求做出了規定。

本標準為首次發布。

本標準的附錄A~附錄C為規范性附錄，附錄D~附錄K為資料性附錄。

本標準由環境保護部科技標準司組織制訂。

本標準主要起草單位：中國環境監測總站、浙江省環境監測中心、湖北省環境監測中心

站、華南環境科學研究所。

本標準由環境保護部20□□年□□月□□日批準。

本標準自20□□年□□月□□日起實施。

本標準由環境保護部解釋。

—7—

二噁英類監測技術規范

1適用范圍

本標準規定了環境介質中水和廢水、環境空氣和廢氣、土壤、沉積物和固體廢物中二噁

英類監測的點位布設、采樣器材、采樣頻次、采樣技術要求、分析方法、結果表達、質量保

證和質量控制、數據處理和監測報告要求等技術內容。

本標準適用于環境區域調查、建設項目環境影響評價和驗收、監督性監測、委托性監測

及污染事故等的二噁英類物質監測。

2規范引用性文件

本規范內容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本規范。

GB8170數值修約規則與極限數值的表示和判定

GB17378.3海洋監測規范第3部分：樣品采集、貯存于運輸

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態污染物采樣方法

HJ2.2環境影響評價技術導則大氣環境

HJ77.1水質二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質譜法

HJ77.2環境空氣和廢氣二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高

分辨質譜法

HJ77.3固體廢物二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質譜

法

HJ77.4土壤和沉積物二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨

質譜法

HJ493水質采樣樣品的保存和管理技術規定

HJ494水質采樣技術指導

HJ495水質采樣方案設計技術規定

HJ/T20工業固體廢物采樣制樣技術規范

HJ/T48煙塵采樣器技術條件

HJ/T166土壤環境監測技術規范

HJ/T194環境空氣質量手工監測技術規范

HJ/T298危險廢物鑒別技術規范

HJ/T397固定源廢氣監測技術規范

建設項目環境保護設施竣工驗收監測辦法（環監[1995]335號）

3術語和定義

—8—

下列術語和定義適用于本標準。

3.1二噁英類polychlorinateddibenzo-p-dioxins(PCDDs)andpolychlorinated

dibenzofurans(PCDFs)

多氯代二苯并-對-二噁英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的總稱，本規范指17種具

有毒性當量的二噁英類持久性有機污染物。

3.2毒性當量因子（ToxicityEquivalencyFactor,TEF）（詳見附錄C）

本標準中的17種二噁英毒性同類物與2,3,7,8-四氯代二苯并-對-二噁英對Ah受體的親和

性能之比。

3.3二噁英毒性當量（ToxicityEquivalencyQuantity,TEQ）

通過下式計算二噁英毒性當量：

TEQ(二噁英同類物濃度TEF）

3.4標準狀態standardcondition

溫度為0℃，壓強為101.325kPa時的氣體

3.5地表水surfacewater

流過或靜置在陸地表面的水。

3.6工業廢水industrialwastewater

工業生產過程中排放的水。

3.7生活污水sewage;domesticwastewater

來自居住區的液體廢物。

3.8混合水樣mixedsample

指在某一時段內，在同一采樣點位（斷面）所采等體積水樣的混合水樣。

3.9采樣斷面samplingsection

指在河流采樣時，實施水樣采集的整個剖面。分背景斷面、對照斷面、控制斷面和消減

斷面等。

3.10環境空氣ambientair

人群、動物、植物和建筑物所暴露的室外空氣。

3.11土壤背景soilbackground

調查或研究區域內很少受人類活動影響和不受或未明顯受工業企業污染與破壞的土壤

環境，但實際上目前已經很難找到完全不受人類活動和污染影響的土壤，只能以影響盡可能

少的土壤替代。

3.12農田土壤soilinfarmland

用于種植各種農作物、蔬菜、水果以及農區森林、花卉、藥材等作物的農業用地土壤。

—9—

3.13水系沉積物streamsediment

地表微粒或者顆粒物經各種性質的流水沖刷后進入水體，經沉降過程后最終在水體底部

沉積下來，此即為水系沉積物。

3.14固體廢物solidwaste

在生產和生活中產生的喪失原有利用價值或雖未喪失利用價值但被丟棄或放棄的固態、

半固態物質以及法律、法規規定的納入固體廢物管理的物質。

4方法原理

通過專業、規范的監測技術手段，對各類環境介質中二噁英類樣品進行采集。樣品經過

樣品制備、提取、凈化、濃縮等前處理過程制成儀器分析樣品，采用同位素稀釋高分辨氣相

色譜高分辨質譜聯用儀(HRGC-HRMS)對二噁英類物質進行定性和定量分析。二噁英類分析

流程見附錄E。

5監測技術程序

根據監測目的，制定監測技術程序。監測技術程序包括：資料收集、現場調查、制定監

測方案、采樣準備、樣品的分析測定。

5.1準備階段

5.1.1前期調查

監測前，通過咨詢、調研和現場調查等方式進行必要的資料收集，了解監測目的和監測

點位周圍環境現狀，確認采樣現場各項條件符合本技術規范的要求。

5.1.2儀器準備

應按照采樣需求準備相關儀器設備，檢查儀器運行狀態，確保運行良好，滿足監測要求。

5.1.3安全準備

采樣人員應該注意人員安全防護，戶外作業必須配備安全帽，監測現場需穿著工作服，

做好個人防護，防止意外事故發生。

5.2監測方案

監測方案應包括監測目的、監測內容和監測計劃。環評監測和監督性監測，監測方案須

經有關部門審核后方可實施。其他委托監測項目，監測方案應符合本規范的要求。

5.2.1監測內容

監測內容應包含二噁英點位及周圍與二噁英監測相關的天氣水文等內容。

5.2.2監測計劃

監測計劃應包含監測日期、監測人員安排、聯系方式、采樣需要的監測儀器、點位布設

與監測頻次、質量保證措施、監測結果出具的時間等內容。

—10—

5.2.3現場監測

現場監測包括：現場監控、現場測量和現場采樣。

5.2.3.1現場監控

現場監控包括：監測點位周圍污染源排放情況，觀察是否存在不穩定排放，如無組織焚

燒、自然火災等突發情況，詳細記錄現場監控情況。

5.2.3.2現場測量

在監測現場要實際測量氣象、工況參數，如溫度、氣壓、風向、風速、海拔高度、經緯

度等，測量情況，填寫在采樣記錄中。

5.2.3.3現場采樣

現場監控和現場測量無異常情況后，進行現場采樣。

6監測技術要求

6.1水和廢水監測技術要求

6.1.1地表水

6.1.1.1監測斷面的布設

監測斷面在總體和宏觀上須能反映水系或所在區域的水環境質量狀況。各斷面的具體位

置須能反映所在區域環境的污染特征；盡可能以最少的斷面獲取足夠的有代表性的環境信

息；同時還須考慮實際采樣時的可行性和方便性。

地表水監測斷面的布設原則、設置方法、設置數量一般可參照HJ/T91和HJ495的相關

要求進行監測斷面的布設。

對于湖泊、水庫的二噁英監測，可參照河流的有關規定設置監測斷面，如受污染物影響

較大的重要湖泊、水庫，應在污染物主要輸送路線上設置控制斷面。

6.1.1.2采樣頻次與采樣時間

二噁英類物質在環境中非常穩定，考慮到二噁英監測及分析成本比較高等因素，結合不

同的水體功能、水文要素和污染源、二噁英排放等實際情況，根據國家環境管理有關要求和

相關技術規范，確定采樣時間和采樣頻次，力求以最低的采樣頻次，取得最有時間代表性的

樣品。

6.1.1.3采樣方法

地表水中二噁英類樣品的采樣工具和容器應使用對二噁英類無吸附作用的不銹鋼、聚四

氟乙烯或玻璃材質，使用前要用甲醇（丙酮）及甲苯（二氯甲烷）充分清洗。水樣采集后可

在現場萃取或帶回實驗室分析。具體采樣方法可參照HJ/T91。

6.1.2廢水

6.1.2.1監測點位的布設

—11—

廢水的采樣必須考慮廢水的性質和每個采樣點所處的位置。廢水中二噁英類采樣點位可

設在車間出水口或車間處理設施的排放口或專門處理此類污染物設施的排口。

進入集中式污水處理廠和進入城市污水管網的污水采樣點位應根據地方環境保護行政

主管部門的要求確定。

6.1.2.2采樣時間與采樣頻次

對于污染治理、環境科研、污染源調查和評價等廢水中的二噁英監測，其采樣時間和采

樣頻次可以根據監測方案的要求確定。

6.1.2.3采樣方法

廢水中二噁英類樣品的采樣工具和容器應使用對二噁英類無吸附作用的不銹鋼制、聚四

氟乙烯或玻璃材質，使用前要用甲醇（丙酮）及甲苯（二氯甲烷）充分清洗。

對于工業生產排放廢水的監測，如果排污單位的生產工藝過程連續且穩定，可以用瞬時

采樣的方法。對有污水處理設施并正常運轉或建有調節池的污染源，其廢水為穩定排放的，

監測時亦可采集瞬時廢水樣，所采集的廢水樣主要是瞬時樣和比例混合樣。當廢水流量變化

小于20%，污染物濃度隨時間變化較小時，按等時間間隔采集等體積水樣混合。

6.1.3采樣注意事項

1）采樣時不可攪動水底的沉積物，應注意除去水面的雜物、垃圾等漂浮物。

2）采樣時應使用定位儀（GPS）定位，保證采樣點的位置準確。

3）認真填寫水質采樣記錄（見附錄F、G），現場記錄字跡應端正、清晰，項目完整。

表的內容主要包括：采樣時間、地點、樣品編號、樣品外觀、樣品種類、水溫、氣象等參數。

4）如需在現場對水樣進行萃取富集，則需要添加二噁英提取內標，并現場記錄提取內

標名稱及添加量。

5）二噁英類樣品的采集按照國家相關技術規范，每批次需要采集平行樣品，測定全程

序空白。平行樣品采集數量不得低于10%。

6）實際采樣量不得低于測定所需樣品量，測定所需樣品量可根據下面公式（1）估算。

yVE1

VQDL（1）

xVE'ρDL

式中：V——測定所需樣品量，L；

QDL——測定方法的測定下限，pg；

y——最終測定液量，μl；

x——GC/MS注入量，μl；

VE——萃取液量，ml；

VE’——萃取液分取量，ml；

ρDL——所需試樣的測定下限，pg/L。

—12—

6.1.4樣品的保存及運輸

水質樣品應密封避光保存運輸，盡快進行處理及分析測定。水質樣品的保存與管理應符

合HJ493的規定。

6.2環境空氣監測技術要求

6.2.1監測點位周圍環境要求

監測點位附近環境狀況應相對穩定，監測周期內環境狀況不會出現影響結果的顯著變化

（如無組織焚燒、火災等突發情況）。監測儀器采樣口周圍不能有阻礙環境空氣流通的高大

建筑物、樹木或其他障礙物。采樣口周圍水平面應保證270°以上的捕集空間，如果采樣口一

邊靠近建筑物，采樣口周圍水平面應有180°以上的自由空間；監測點附近周圍有穩定可靠的

電力供應和避雷設備。

6.2.2環境空氣質量評價監測要求

以監測區域環境空氣中二噁英整體狀況和變化趨勢為目的而進行的監測，應利用該區

域常年風向、氣象資料及區域面積、功能類別等因素模擬計算污染物擴散、遷移及轉化規律，

預測污染分布狀況進而尋找合理的二噁英監測點位。監測點位其代表范圍一般為半徑500米

至4千米的區域，有時也可擴大到半徑4千米至幾十千米（如對于空氣污染物濃度較低，其

空間變化較小的地區）的區域。監測點位數目要依據監測區域的大小和區域環境空氣變化（參

考常規污染物變化）合理確定，監測點位數目不應小于3個點位。樣品采集方式可參照國標

HJ77.2選用大流量（500-1000L/min）和中流量采樣（100-300L/min）采樣。監測時間要依

據HJ2.2和HJ194確定，每期監測時間，至少應取得有季節代表性的7天有效日均值數據，

即監測氣態污染物累計采樣時間不小于18小時，顆粒物累計采樣時間不小于12小時，進行

一次環境空氣質量評價采集累計采樣時間不小于126小時。但對于評價范圍內沒有排放同種

特征污染物的項目，可減少監測天數，監測天數不應小于3天，累計采樣時間不少于54小

時，監測方案需報請地方環境主管部分批復。

6.2.3污染源監控點監測要求

累計采樣時間不少于54小時，監測方案需報請地方環境主管部分批復。

污染監控點原則上應設在可能對人體健康造成影響的污染物高濃度區（最大落地點）以

及主要固定污染源對環境空氣質量產生明顯影響的地區（敏感點），污染監控點應設置在源

的主導風向和第二主導風向（一般采用污染最重季節的主導風向）的下風向的最大落地濃度

區內，以捕捉到最大污染特征為原則進行布設。

對于固定污染源較多且比較集中的工業園區等，污染監控點原則上應設置在主導風向和

第二主導風向（一般采用污染最重季節的主導風向）的下風向的工業園區邊界，兼顧排放強

度最大的污染源及污染項目的最大落地濃度。監測固定工業污染源對環境空氣質量影響而設

置的污染監控點，其代表范圍一般為半徑100～500米的區域，有時也可擴大到半徑500米～

—13—

4千米（如考慮較高的點源對地面濃度的影響時）的區域；監測污染源周圍環境空氣中二噁

英時，污染源周邊至少在敏感點、最大落地點及建設項目所在地設置3個以上監測點，每個

采樣點至少采集3個日平均以上樣品。采樣流量同環境空氣質量評價監測要求。

污染物監控點監測期間應確保污染源正常運行，對于二噁英排放源污染源比較單一區

域，建議同時對污染源排放二噁英進行監測。

6.2.4路邊交通點

對于路邊交通點，一般應在行車道的下風側，根據車流量的大小、車道兩側的地形、建

筑物的分布情況等確定路邊交通點的位置，采樣器距離道路邊緣不得超過20米。每個采樣

點至少采集3個日平均以上樣品，采樣流量選用大流量空氣采樣器（>500L/min），單次樣品

的采樣時間應不小于18小時。

6.2.5背景點監測要求

背景點應遠離城市建成區和主要污染源，背景點設置在不受人為活動影響的清潔地區，

背景點的海拔高度應合適，在山區應位于局部高點，避免受到局地空氣污染物的干擾和近地

面逆溫層等局地氣象條件的影響；在平緩地區應保持在開闊地點的相對高地，避免空氣沉積

的凹地。其代表性范圍一般為半徑100千米以上的區域。采樣流量同環境空氣質量評價監測

要求。

6.2.6監測期間信息的記錄

監測取樣期間，監測方應監控并記錄覆蓋監測活動全程的信息，包括：氣象條件、環境

狀況、監測點位坐標、無組織焚燒情況、點源高度、采樣體積、采樣時間、采樣儀器運行狀

況等，對采樣期間發生的異常情況要特別標注，所有記錄信息應簽字確認。

6.2.7采樣儀器及采樣耗材

采樣設備的技術指標應符合HJ77.2和HJ/T194的要求，采樣器具應采用技術成熟的市

售成套環境空氣采樣裝置，或者自行研制的經過驗證的采樣裝置。采樣裝置應包括自然降塵

保護系統、環境溫度和氣壓測量裝置、時間控制系統、顆粒相煙塵收集單元（濾膜）和氣相

收集單元（聚氨基甲酸酯或XAD-2樹脂）等采樣單元，采樣儀器每年要進行送檢，并通過

計量檢定，并定期進行儀器校核。每次使用之前要確保儀器處于良好的工作狀態。

采集環境空氣樣品使用石英纖維濾膜和聚氨基甲酸乙酯泡沫（PUF）或XAD-2吸附樹脂；

采樣耗材技術標準應滿足HJ77.2和HJ/T194中對于顆粒相煙塵收集單元（濾膜）和氣相收

集單元（聚氨基甲酸酯或XAD-2樹脂）技術要求。石英纖維濾膜對0.3um標準粒子的截留

效率不低于99%，濾膜在使用之前要高溫處理，冷卻后放于干燥器中待用。選用聚氨基甲酸

乙酯泡沫（PUF）吸附空氣中氣相二噁英時，聚氨酯泡沫密度要處于16-25mg/cm3，使用之

前要使用蒸餾水、有機溶劑充分洗滌，去除有機物洗滌方法見HJ77.2。從每批處理的耗材要

抽樣進行二噁英類空白實驗。

—14—

6.2.8點源排放周邊環境空氣監控采樣

最大落地點根據環評推算，如無具體要求，一般選擇在點源主導風向下風向500米至800

米范圍內。

6.2.9樣品的運輸和保存

樣品應避光運輸。樣品運抵實驗室交接后應盡快處理分析，如需保存應按相關標準的規

定執行。

6.3廢氣監測技術要求

6.3.1運行工況要求

6.3.1.1爐窯運行要求

現場監測期間爐窯應處于正常運行工況狀態。對于生活垃圾焚燒、鋼鐵燒結、污泥焚燒、

危險廢物焚燒等連續運行設施采樣前應穩定運行至少2小時以上，對于廢舊金屬冶煉、電弧

煉鋼、醫療廢物熱解焚燒裝置等間歇式運行設施監測過程應盡量涵蓋的不同工段，對運行周

期超過8小時以上的間歇式運行設施，監測期間必須包含污染物排放最高階段。除對生產負

荷有單獨規定的參考規定執行外，現場監測期間高溫爐窯生產負荷應與日常生產運行負荷一

致；建設項目環境保護設施竣工驗收監測的工況按照《建設項目環境保護設施竣工驗收監測

辦法》執行；現場監測期間焚燒設施生產負荷應至少達到設計的75％（含）以上或參照相關

標準執行。監測期間監測人員需隨時了解并記錄被監測方生產負荷，負荷小于75％，通知監

測人員停止監測。生產負荷有特殊要求的，參照相關標準執行。

在現場監測期間，嚴禁企業對爐窯運行采取非常規運行措施。

6.3.1.2煙氣凈化系統運行要求

現場監測期間煙氣凈化系統必須正常運行，輔料的添加情況必須和日常運行一致。禁止

企業在現場監測期間超量添加活性炭、石灰等輔料。

6.3.1.3運行工況記錄

對于生活垃圾、危險廢物處置等焚燒設施，監測取樣期間，監測方應監控并記錄覆蓋監

測活動全程的工況信息，包括：焚燒對象、焚燒爐型、設計能力、生產負荷、輔助燃料投放

量、含硫量（如添加燃煤時）、二燃室溫度、蒸發量、廢氣處理設施工藝、投放藥劑量、鼓

風量等參數；對于煙氣流速、煙道尺寸、含氧量、一氧化碳、二氧化硫等煙氣參數要現場測

量；對于危險廢物處置焚燒設施還要記錄焚燒對象的物料配比、配料熱值、含氯量等參數。

對于鋼鐵冶煉、金屬再生、球團燒結、催化燃燒等處置設施，除上述必要的信息外，還

應記錄原料來源、配方配比、固體廢棄物回用比例等參數。

現場采樣過程中即時測量記錄煙氣含氧量、溫度、一氧化碳、二氧化硫等反映焚燒爐運

行狀態的參數，全程監控焚燒爐的運行狀態和運行負荷。所有信息均應經被監測方確認簽字。

6.3.2監測點位要求

—15—

6.3.2.1監測平臺和監測孔要求

被監測方應按照GB/T16157的規定設置監測平臺和永久采樣孔。應在采樣孔正下方約

1.2米處設置面積不小于3平方米帶安全護欄的監測平臺，以便放置采樣設備進行采樣操作。

監測平臺應布設電源（220V）和經常維護。采樣孔的直徑不應小于80mm。當實際條件不能

滿足GB/T16157要求時，采樣孔應選在較長的直段煙道上，與彎頭或變截面處的距離不得

小于煙道當量直徑的1.5倍。矩形煙道，其當量直徑D=2A?B/(A+B)，式中A、B為邊長。如

同時設置有水平煙道和垂直煙道，優先選擇垂直煙道。

6.3.2.2采樣點位要求

由于二噁英采樣特殊性，可以選用單孔多點采樣。單孔內采樣點位布設參考GB/T16157

或HJ/T397執行。

采集煙氣中二噁英時，不僅要采集以固態形式吸附在顆粒物上二噁英，而且還要采集以

氣態形式存在二噁英。由于顆粒物在煙道內分布不均勻，氣態污染物在煙道內分布均勻，所

以二噁英采集可以參照GB/T16157和HJ/T397中顆粒物和氣態污染物采樣布點方法，選用

多孔多點動態跟蹤采樣。

6.3.3采樣儀器要求

采樣器材應選用技術成熟的廢氣二噁英采樣裝置。廢氣二噁英采樣裝置應包括等速采樣

控制系統、采樣系統的加熱和冷卻裝置、廢氣參數即時測量裝置（皮托管、熱電偶等）、廢

氣中顆粒相煙塵收集單元（濾筒或濾膜等）、廢氣中氣相收集單元（氣相吸附柱）、廢氣中冷

凝水收集裝置、采樣泵、流量計等部分。

采樣設備的技術指標應符合HJ/T48的要求，并通過計量檢定。采樣儀器應每年送檢一

次，檢定內容主要包括流量、溫度等技術參數。采樣儀器要定期自校，保證儀器良好狀態，

每次采樣前要確認儀器狀態，滿足采樣技術要求方可使用。

6.3.4樣品的采集要求

6.3.4.1等速采樣要求

必須現場測量煙道直徑、煙氣流速、溫度、壓力、含濕量等參數，進而確定等速采樣條

件。煙氣參數的測量計算方法參照GB/T16157或HJ/T397執行。連接采樣裝置，檢查系統

氣密性。準備工作完成后，將采樣煙槍插入煙道，封閉采樣孔，使采樣嘴對準氣流方向(其與

氣流方向偏差不得大于10°)，開始等速采樣。監控采樣流速與測點流速的之間偏差，確保

相對誤差在10%范圍內。若濾筒（紙）阻力增大到無法保持等速采樣，則應更換濾筒（紙）

后繼續采樣。

6.3.4.2吸附裝置要求

采樣過程中，廢氣中顆粒相煙塵收集單元溫度應保持在煙氣露點以上至120℃之間，如

果排放煙氣溫度低于露點，需要對進入煙塵收集單元煙氣進行加熱。進入采樣系統煙氣溫度

—16—

過高（大于200℃以上）時，需要對進入采樣系統的煙氣進行急速降溫。

廢氣中氣相收集單元（氣相吸附柱）應浸在冰水浴中或采用冷卻循環裝置對進入氣相吸

附柱煙氣進行降溫，冷卻循環裝置的內液體溫度保持在5℃以下，氣相吸附柱溫度應保持在

25℃以下。采樣過程中氣相吸附柱應注意避光。

6.3.4.3凈化系統前采樣要求

在廢氣凈化設施前采集二噁英樣品時，煙塵含量可能較大，應在濾筒（膜）之前配備煙

塵過濾裝置，樣品采集時可采取間歇式采樣或低流量采樣。

6.3.4.4樣品體積、數目和頻次要求

每個樣品的標態體積采樣量應不小于2m3或樣品的采樣時間不少于2小時，采集過程

中，標態采集煙氣量原則上不大于25L/min。如煙氣二噁英含量極低，建議每個樣品的采集

時間增加到4小時以上。

監測頻次應建設項目竣工驗收或其它監督性監測、委托性監測需求確定，對于穩定運

行的處置工藝，一般采集一至兩個周期以上樣品。每套處理裝置系統每周期至少平行采集3

個以上樣品，根據工藝要求連續采樣或間歇式采樣，分別測定，根據相關標準要求以平均值

或獨立值作為評價結果。如對于循環流化床垃圾焚燒、爐排型垃圾焚燒、回轉窯性廢物焚燒、

球團燒結、化工工藝廢氣催化燃燒等穩定連續運行的處理裝置，以平均值報告結果進行評價。

對于金屬再生、熱解焚燒、煉鋼等間歇式處理裝置，應在投料、熱解或熔煉、還原或一個處

置周期尾部時段分別采集樣品，以濃度最大值進行結果評價。

6.3.4.5其它操作要求

每個樣品采集即將完畢時，應迅速抽出采樣管，停止采樣泵，記錄截止時間和采樣體積

等參數。拆卸采樣裝置時應盡量避免陽光直接照射。取出濾筒（紙）保存在專用容器中，氣

相吸附柱兩端密封后避光保存，從采樣嘴開始用去離子水、稀鹽酸（采樣桿中存在較多顆粒

物時使用）、丙酮或甲苯等有機溶劑先后沖洗采樣管和連接管，沖洗液與冷凝液一并保存在

棕色試劑瓶中。實驗室分析樣品必須包括濾筒（或紙）、吸附樹脂（或PUF）、沖洗液和冷凝

液三個部分。

二噁英采樣內標應現場添加于濾筒或吸附樹脂上，現場要記錄采樣內標名稱及添加量。

6.3.5采樣記錄的要求

采樣記錄要詳細完成，能夠反映運行工況和監測情況，采樣記錄應包括下列內容：

1）樣品采集日期，采樣人員。

2）被監測企業的狀況，運行狀況，煙氣采樣點位置。

3）煙氣的基本參數，包括溫度，含濕量，動壓、靜壓，流速，標干流量、含氧量、一

氧化碳濃度等。

4）采樣器的名稱型號，檢漏試驗結果，采樣嘴尺寸、流量，采樣時間，煙氣采集量、

—17—

流量計出口含氧量等。

5）采樣內標添加情況。

6.3.6樣品運輸和保存

樣品應避光運輸。樣品運抵實驗室交接后應盡快處理分析，如需保存應按著相關標準的

規定執行。

6.4土壤、沉積物、固體廢物監測技術要求

6.4.1土壤監測技術要求

6.4.1.1土壤監測點位布設

采樣點應選擇在地形相對平坦、穩定、植被生長良好的地點；低洼或坡度較大等地點不

宜設采樣點。背景土壤樣品采樣點應與不同類型污染源具有一定距離；在具體的土壤樣品點

位布設過程中，還應根據監測的目的、監測區域的環境狀況等因素確定。各種類型土壤的具

體點位布設原則參照HJ/T166執行。

6.4.1.2采樣頻次和采樣時間

根據國家環境管理要求和相關技術規范，確定采樣時間和采樣頻次，力求以最低的采樣

頻次，取得最有時間代表性的樣品。污染事故土壤樣品的監測頻次根據監測的具體目的確定。

6.4.1.3采樣方法

土壤二噁英采樣工具可用鐵鍬、鐵鏟、柱狀采樣器及木鏟。土壤樣品的采集量為1.0kg

左右的混合樣。采集的土壤樣品應用錫箔紙包裹嚴實并放入密實袋待排盡空氣后避光保存，

并盡快分析。具體采樣方式參照HJ/T166執行。土壤樣品的采樣頻次應根據實際監測方案目

的和要求，并參考國家環境管理要求和相關技術規范確定。

6.4.1.4注意事項

1）在采樣過程中，應剔除樣品中的礫石、動植物殘體等雜物。

2）采樣工具需要在采樣前后進行清洗，同時應防止銹蝕或損壞。

3）土壤二噁英類樣品的采集按照國家相關技術規范，每批次需要采集平行樣品，平行

樣品采集數量不得低于10%。

6.4.2沉積物監測技術要求

6.4.2.1沉積物監測點位布設

采樣點位應布設在水流速度較小、水體擾動較小、水生植物較少區域。采樣點位的布設

應避開公路、村莊等自然或人為污染地帶。河流、湖泊和水庫水系沉積物的采樣點位布設方

式按照HJ494的布點方式進行，海洋沉積物采樣點為按照GB17378.3的布設方式進行。

6.4.2.2采樣方法

樣品采集可以采用抓斗式采泥器與柱狀采泥器，可以反復采樣至有底質樣品。為確保采

集的樣品的環境代表性，需進行單點多次采集樣品已制成混合樣品，混合樣品的采樣量應保

—18—

證干重不低于100g。采樣頻次應根據國家環境管理要求和相關技術規范確定，力求以最低的

采樣頻次，取得最有時間代表性的樣品。

6.4.2.3注意事項

1）在采樣過程中，應剔除樣品中的礫石、貝類、動植物殘體等雜物。

2）在樣品采集過程中，應確保采樣器與纜繩鏈接牢固，防止采樣器遺落。

3）對采集的樣品需要用帶有磨口的廣口瓶對樣品進行保存。

6.4.3固體廢物監測技術要求

6.4.3.1固體廢物監測點位布設

根據固體廢物的種類和性質確定采樣分點，采樣分點的混合樣作為固體廢物的實際樣品。

采樣分點的確定參照HJ/T20和HJ/T298要求執行。

6.4.3.2采樣頻次和采樣時間

根據具體監測的目的進行確定。采集的樣品應低溫避光保存，并盡快分析。

6.4.3.3采樣方法

采樣工具可用鐵鍬、鐵鏟、柱狀采樣器及木鏟。參照HJ/T20、HJ/T298要求實施固體廢

物樣品采集。對于一份固體廢物樣品其采集量不低于1.0kg，半液態和液態廢物樣品采集量

以不小于100ml的采樣瓶（或采樣器）所盛量為準。

6.4.4現場采集記錄

根據采集樣品進行現場特征描述（名稱、顏色、采樣工具、采樣方式、雜質等）及采樣

標簽記錄（包括經緯度、采樣點名稱、監測項目，采樣日期及采樣人員等基本信息）。土壤、

沉積物及固體廢物的現場記錄表見附錄I~K。

7質量保證和質量控制措施

7.1人員要求

參與二噁英類監測的人員，應掌握二噁英采樣及分析的原理，了解監測技術規范，持證

上崗。采樣人員須通過崗前培訓，掌握二噁英采樣技術和現場采樣安全規則。實驗室分析測

試人員，應通過專門的二噁英技術培訓，正確熟練地掌握二噁英類分析的基本原理和質量控

制程序，掌握并按照標準操作程序進行實驗工作。

7.2實驗室要求

7.2.1標準操作程序（SOP）

實驗室應制定標準操作程序手冊，標準操作程序應詳細、易懂，相關人員必須完全了解

標準操作程序。標準采樣程序應包括以下內容：

1）采樣前的調查，采樣，前處理操作，監測的準備，樣品凈化、保管等方法。

2）分析用試劑、標準物質等的準備，標準溶液的準備、保管以及使用方法。

—19—

3）分析儀器的分析條件設定、調整、操作程序。

4）分析方法全過程的記錄（包括電子文件）。

7.2.2實驗室內功能區劃分

二噁英類分析實驗室應是專用實驗室，并按照不同的功能劃分區域。嚴格區分樣品的前

處理區和高分辨率色質聯機分析區。二噁英類分析儀器應專用專管。

7.2.3實驗室資質要求

實驗室須具有國家計量認證二噁英監測項目的資質，每年應主動接受國家級的二噁英實

驗室的檢查。

7.3采樣及制樣要求

7.3.1樣品的采集和保管

采樣裝置應根據實驗的要求充分地清洗后使用。安裝工具和采樣裝置部件應清洗干凈減

少污染。采集的樣品要有代表性，廢氣采樣應當避開采樣對象的不穩定工作階段。為了防止

采集后的樣品受外界污染以及分解等，應放入密封及遮光的容器內保管。

7.3.2試樣制備

樣品提取前應避光，并防止交叉污染。為保證萃取效率，實驗前應確認選擇的溶劑以及

萃取條件。抽提過程需要加入回收率指示物判斷樣品是否充分抽提干凈。硫酸處理后，應確

保萃取液無色。樣品的凈化填料應充分進行脫活處理。對凈化柱的凈化效果需要進行制作淋

洗曲線等方法優化實驗條件，避免樣品中二噁英類在凈化過程中的損失。

7.3.3樣品的貯存和運輸

樣品采集后應貯存在密閉容器內以避免損失及污染，應在避光條件下運輸或貯存樣品。

7.4儀器分析要求

儀器分析前，需進行質量校正，分辨率達到10000（10%峰谷定義）以上，并至少穩定

24小時以上。儀器檢出限至少應達到四氯~五氯二噁英類0.1pg，六氯~七氯二噁英類0.2pg，

八氯二噁英類0.5pg。對每一個樣品都要給出樣品檢出限。

7.5數據可靠性保證

7.5.1儀器穩定性檢查

定期確認內標準物質的響應因子和繪制工作曲線時相比有無變化，二噁英類的各氯代異

構體和內標準物質的相對響應因子變動，與繪制工作曲線時的相對響應因子比較變動在±20%

之內。

7.5.2工作曲線的測定

用標準物質與相應內標物質的峰面積之比和標準物質溶液中標準物質與內標物質的濃

度比制作工作曲線，計算出相對響應因子(RRF)，各濃度的RRF變動應符合HJ/T77.2的要

求。

—20—

7.5.3操作空白值的測定

操作空白試驗是確認樣品前處理等分析操作過程的污染程度，建立對測定不產生干擾的

測定環境，確保分析數據的可信性而實施的，應在測試前充分掌握操作空白值，保證隨時可

以提供操作空白試驗數據。

7.5.4平行樣的測定

平行樣品測定頻度以10%左右為宜。對于煙氣樣品，在條件不許可時，可以省略平行樣

品的采集。但是實驗室應能夠提供平行樣實驗數據。

7.6數據的管理

7.6.1異常值的處理

測定設備的靈敏度變化很大時，測定值的可靠性存在問題，須重新測定或重新采樣。出

現異常值時，應充分探討產生原因并做記錄，防止以后再度發生。

7.6.2測定操作的記錄

測定時應記錄、整理并保存下列信息：

1）采樣器調試、校準及采樣所使用的工具。

2）采樣材料和試劑的準備、處理和保存條件等。

3）樣品前處理操作。

4）分析儀器的調諧、校準和操作。

5）定性和定量的所有信息。

7.7質量管理報告

二噁英類分析實驗室應每年至少制作一份分析質量管理報告備查，并能夠隨時提供樣品

分析的全部譜圖。應記錄下列有關質量管理的信息并與數據一起報告。

1）日常維護、調整記錄(裝置的校正等)。

2）標準物質的生產廠商以及溯源，分析儀器的分析條件設定和結果。

3）檢出限的測定結果。

4）空白試驗及平行樣測定的結果。

5）前處理操作等的回收試驗驗證結果。

6）分析儀器的分辨率和靈敏度變化。

7）操作記錄(樣品采集、前處理以及分析的相關記錄)。

8）樣品分析的全部譜圖和其他應提供的材料。

7.8全過程質量控制和質量保證

質量控制和質量保證能確保從樣品的采集到最終的報告形成的全過程控制。掌握樣品的

全過程信息，可以對樣品的量值進行溯源。全過程質量控制和質量保證具體包括：

1）樣品野外現場采樣記錄完整、準確，用標簽標識的樣品必須與采樣記錄完全一致。

—21—

2）樣品交接記錄表與分析任務表應準確無誤，且需保存完好。

3）氣相色譜-質譜聯用儀的例行檢查、調諧和校準記錄。

8數據處理與結果表示

8.1數據處理

8.1.1色譜峰的檢出

分析樣品中進樣內標的峰面積應為標準溶液中進樣內標峰面積的70%以上。

對信噪比S/N＞3以上的色譜峰進行定性和定量分析，對上述檢出的色譜峰進行峰面積

計算。

8.1.2定性分析

二噁英同系物：兩監測離子的色譜峰面積之比與標準物質的相應比值一致，并在理論離

子強度比的±15%以內的色譜峰被定性為二噁英類物質。

2,3,7,8-位氯代異構體：色譜峰的保留時間應與標準物質一致(±3s以內)，相對于內標物質

的相對保留時間亦與標準物質一致(±2s以內)。

8.1.3定量分析

采用內標法計算樣品中的二噁英類異構體絕對量（）

式中：——分析樣品中待測化合物的量，ng；

A——色譜圖上待測化合物的監測離子峰面積之和；

Aes——提取內標的監測離子峰面積之和；

Qes——提取內標的添加量，ng；

RRFes——待測化合物相對提取內標的相對響應因子。

二噁英類物質絕對量（Q）

不同環境介質中二噁英濃度（C）

—22—

式中：C——二噁英濃度；

Q——二噁英類物質絕對量；

V——取樣量。

對廢氣樣品單位為ng/m3,空氣樣品為pg/m3，水質樣品為pg/L，土壤、沉積物、固廢樣

品為為ng/kg。

8.1.4回收率確認

凈化內標的回收率和采樣內標的回收率應滿足分析方法HJ77.1~4的規定。

8.1.5數據處理原則

1）數據處理一般是將分析結果從儀器上導出后按照樣品在實驗室分析過程中扣除實驗

室空白影響等因素后的數據分析過程。

2）儀器分析的測量數據，要采用法定計量單位，只保留一位可疑數字，有效數字的位

數應根據計量器具的精度及分析儀器的示值確定，不得隨意增添或刪除。

3）數值修約規則參照GB/T8170執行。

8.2結果表示

對于污染源排氣口二噁英監測結果，應包含采樣器同時采集到的煙氣、顆粒物和冷凝水

三部分二噁英監測結果之和。

8.2.1對于實測質量分數結果處理

大于樣品檢出限的二噁英類同類物質量分數直接記錄，低于樣品檢出限的質量分數記為

N.D.（低于樣品檢出限）。同類物總量質量分數根據各異構體質量分數累加計算，二噁英類總

量質量分數則根據各同類物質量分數累加計算。

8.2.2對于毒性當量（TEQ）質量分數結果表示

2,3,7,8-氯代二噁英類的實測質量分數進一步換算為毒性當量（TEQ）質量分數，毒性當

量（TEQ）質量分數為實測質量分數與該同類物的毒性當量因子（TEF）的乘積。如果根據

監測的要求使用不同的TEF來計算二噁英類的毒性當量（TEQ）質量分數，在監測報告中須

注明使用的TEF的版本。

9監測報告形式

結果報告宜采用表格的形式，表中應包括測定對象、實測質量分數、采用的毒性當量因

子以及毒性當量（TEQ）質量分數等內容。監測報告形式具體見HJ77.1~4。

監測的原始記錄應完成保存。保存的數據內容包括：

1）樣品號和其他標識號。

2）采樣記錄及采樣現場的照片。

3）分析日期和時間。

4）空白實驗。

—23—

5）提取和凈化記錄。

6）提取液分取情況。

7）內標添加記錄

8）進樣前的樣品體積及進樣體積。

9）儀器和操作條件。

10）色譜圖、電子文件和其他原始數據記錄。

11）結果報告。

12）其他相關資料。

—24—

附錄A

二噁英測定對象的表示方法

（規范性附錄）

PCDDsPCDFs

氯取代數

同系物異構體同系物異構體

四氯T4CDDs2,3,7,8-T4CDDT4CDFs2,3,7,8-T4CDF

1,2,3,7,8-P5CDF

五氯P5CDDs1,2,3,7,8-P5CDDP5CDFs

2,3,4,7,8-P5CDF

1,2,3,4,7,8-H6CDD1,2,3,4,7,8-H6CDF

1,2,3,6,7,8-H6CDD1,2,3,6,7,8-H6CDF

六氯H6CDDsH6CDFs

1,2,3,7,8,9-H6CDD1,2,3,7,8,9-H6CDF

其它H6CDDs2,3,4,6,7,8-H6CDF

1,2,3,4,6,7,8-H7CDF

七氯H7CDDs1,2,3,4,6,7,8-H7CDDH7CDFs

1,2,3,4,7,8,9-H7CDF

八氯OCDD1,2,3,4,6,7,8,9-OCDDOCDF1,2,3,4,6,7,8,9-OCDF

ΣPCDDsΣPCDFs

Σ(四氯～八氯)

Σ(PCDDs+PCDFs)

—25—

附錄B

17種2,3,7,8-氯代二噁英類

（規范性附錄）

序號同類物名稱英文簡稱

12,3,7,8-四氯代二苯并-對-二噁英2,3,7,8-TCDD

21,2,3,7,8-五氯代二苯并-對-二噁英1,2,3,7,8-PeCDD

31,2,3,4,7,8-六氯代二苯并-對-二噁英1,2,3,4,7,8-HxCDD

41,2,3,6,7,8-六氯代二苯并-對-二噁英1,2,3,6,7,8-HxCDD

51,2,3,7,8,9-六氯代二苯并-對-二噁英1,2,3,7,8,9-HxCDD

61,2,3,4,6,7,8,9-七氯代二苯并-對-二噁英1,2,3,4,6,7,8,9-HpCDD

7八氯代二苯并-對-二噁英OCDD

82,3,7,8-四氯代二苯并呋喃2,3,7,8-TCDF

91,2,3,7,8-五氯代二苯并呋喃1,2,3,7,8-PeCDF

102,3,4,7,8-五氯代二苯并呋喃2,3,4,7,8-PeCDF

111,2,3,4,7,8-六氯代二苯并呋喃1,2,3,4,7,8-HxCDF

121,2,3,6,7,8-六氯代二苯并呋喃1,2,3,6,7,8-HxCDF

131,2,3,7,8,9-六氯代二苯并呋喃1,2,3,7,8,9-HxCDF

142,3,4,6,7,8-六氯代二苯并呋喃2,3,4,6,7,8-HxCDF

151,2,3,4,6,7,8-七氯代二苯并呋喃1,2,3,4,6,7,8-HpCDF

161,2,3,4,7,8,9-七氯代二苯并呋喃1,2,3,4,7,8,9-HpCDF

17八氯代二苯并呋喃OCDF

—26—

附錄C

二噁英的毒性當量因子(TEF)

（規范性附錄）

異構體WHO-TEF（1998）WHO-TEF（2005）I-TEF

2,3,7,8-T4CDD111

1,2,3,7,8-P5CDD110.5

1,2,3,4,7,8-H6CDD0.10.10.1

1,2,3,6,7,8-H6CDD0.10.10.1

1,2,3,7,8,9-HCDD0.10.10.1

PCDDs6

1,2,3,4,6,7,8-H7CDD0.010.010.01

OCDD0.00010.00030.001

其它PCDDs000

2,3,7,8-T4CDF0.10.10.1

1,2,3,7,8-P5CDF0.050.030.05

2,3,4,7,8-P5CDF0.50.30.5

1,2,3,4,7,8-H6CDF0.10.10.1

1,2,3,6,7,8-H6CDF0.10.10.1

1,2,3,7,8,9-H6CDF0.10.10.1

PCDFs

2,3,4,6,7,8-H6CDF0.10.10.1

1,2,3,4,6,7,8-H7CDF0.010.010.01

1,2,3,4,7,8,9-H7CDF0.010.010.01

OCDF0.00010.00030.001

其它PCDFs000

可以根據監測的要求使用不同的TEF來計算二噁英類的濃度，在監測報告中須注明使

用的TEF的版本。

—27—

附錄D

監測結果報告表

（資料性附錄）

二噁英類實測濃度(Cs)換算濃度(C)毒性當量濃度(TEQ)

×

2,3,7,8-T4CDD