2024/1/2第五章

色譜分析法第五節(jié)

超臨界流體色譜法5.5.1超臨界流體色譜的特點(diǎn)與基本原理5.5.2超臨界流體色譜儀5.5.3超臨界流體色譜法的應(yīng)用2024/1/25.5.1

超臨界流體色譜的特點(diǎn)與原理1.概述

超臨界流體：在高于臨界壓力與臨界溫度時(shí)，物質(zhì)的一種狀態(tài)。性質(zhì)介于液體和氣體之間。超臨界流體色譜(SFC)在20世紀(jì)80年代快速發(fā)展，具有液相、氣相色譜不具有的優(yōu)點(diǎn)：（1）可處理高沸點(diǎn)、不揮發(fā)試樣；（2）比LC有更高的柱效和分離效率。2024/1/22.超臨界流體性質(zhì)（1）性質(zhì)介于液體和氣體之間，具有氣體的低黏度、液體的高密度，擴(kuò)散系數(shù)位于兩者之間。（2）可通過改變超臨界流體的密度（程序改變）調(diào)節(jié)組分分離（類似于氣相色譜的程序升溫，液相色譜中的梯度淋洗）。

超臨界流體的密度與壓力有關(guān)。2024/1/23.原理

SFC的流動(dòng)相：超臨界流體（CO2，N2O，NH3）。

SFC的固定相：固體吸附劑(硅膠)或鍵合到載體(或毛細(xì)管壁)上的高聚物，可使用液相色譜的柱填料。填充柱SFC和毛細(xì)管柱SFC。

分離機(jī)理：吸附與脫附。組分在兩相間的分配系數(shù)不同而被分離。通過調(diào)節(jié)流動(dòng)相的壓力(調(diào)節(jié)流動(dòng)相的密度)，調(diào)整組分保留值。2024/1/2壓力效應(yīng)：在SFC中壓力變化對(duì)容量因子產(chǎn)生顯著影響，超流體的密度隨壓力增加而增加，密度增加提高溶劑效率，淋洗時(shí)間縮短。

CO2流動(dòng)相，當(dāng)壓力改變：7.0×106Pa

→9.0×106Pa，C16H34的保留時(shí)間由25min→5min。

SFC柱壓降大(比毛細(xì)管色譜大30倍)，柱前端與柱尾端分配系數(shù)相差很大；超臨界流體的密度在臨界壓力處最大，超過該點(diǎn)，影響小，超過臨界壓力20%，柱壓降對(duì)分離的影響小。2024/1/2程

序

升

壓

程序升壓對(duì)SFC分離改善的效應(yīng)圖實(shí)驗(yàn)條件：柱：DB-1；流動(dòng)相：CO2；溫度：90oC；檢測(cè)器：FID試樣：1.膽甾辛酸酯；2.膽甾辛癸酸酯；3.膽甾辛月桂酸酯；4.膽甾十四酸酯；5.膽甾十六酸酯；6.膽甾十八酸酯2024/1/2HPLC與SFC

的H-u關(guān)系曲線比較2024/1/25.5.2

超臨界流體色譜儀的結(jié)構(gòu)流程1.結(jié)構(gòu)流程

2024/1/22.主要部件（1）SFC的高壓泵

無脈沖的注射泵，通過電子壓力傳感器和流量檢測(cè)器，計(jì)算機(jī)控制流動(dòng)相的密度和流量。

（2）SFC的色譜柱和固定相

可以采用液相色譜柱和交聯(lián)毛細(xì)管柱；

SFC的固定相：固體吸附劑（硅膠）或鍵合到載體（或毛細(xì)管壁）上的高聚物。使用專用的毛細(xì)管柱SFC。2024/1/2主要部件（3）流動(dòng)相

SFC的流動(dòng)相：超臨界流體，如CO2，N2O，NH3等。

CO2應(yīng)用最廣泛，無色，無味，無毒，易得，對(duì)各類有機(jī)物溶解性好，在紫外光區(qū)無吸收。缺點(diǎn)：極性太弱。可加少量甲醇等改性。（4）檢測(cè)器

可采用液相色譜檢測(cè)器，也可采用氣相色譜的FID檢測(cè)器。2024/1/25.5.3

超臨界流體色譜的應(yīng)用1.聚苯醚低聚物的分析分析條件：色譜柱：10m×63μmi.d.

毛細(xì)管柱；固定相：鍵合二甲基聚硅氧烷；流動(dòng)相：CO2；柱溫：120

C；程序升壓。2024/1/22.低聚乙烯的SFC分析2024/1/23.甘油三酸酯的分析四種組分僅雙鍵數(shù)目和位置不同，難分離。分析條件：色譜柱：DB-225SFC毛細(xì)管柱；

流動(dòng)相：CO2

。

從15

MPa程序升壓到27MPa，2.5h完全分離。請(qǐng)選擇內(nèi)容：結(jié)束5.1色譜分析法基礎(chǔ)

5.2色譜理論基礎(chǔ)

5.3氣相色譜法

5.4液相色譜法

5.5超臨界流體色譜法

5.6色譜定性與定量方法

5.7高效毛細(xì)管電泳分析法簡(jiǎn)介賣油翁下課了，回顧學(xué)習(xí)一個(gè)小故事吧！學(xué)習(xí)目標(biāo)1、復(fù)述故事，深入理解文章內(nèi)容，初步把握人物形象。2、學(xué)會(huì)利用文中關(guān)鍵詞句分析人物形象。3、體會(huì)文章所揭示的深刻道理。故事發(fā)生的時(shí)間、地點(diǎn)、人物、事件的起因、經(jīng)過和結(jié)果要復(fù)述清楚。看圖復(fù)述課文內(nèi)容自學(xué)指導(dǎo)(一)1、作者運(yùn)用哪幾種方法去刻畫人物的形象？從文中找出具體句子進(jìn)行分析。并說說你是如何看待這兩個(gè)人物的。2、從這個(gè)故事中你懂得了什么道理？自學(xué)指導(dǎo)(二)陳堯咨（善射）賣油翁（善酌）動(dòng)作神態(tài)語(yǔ)言睨之無他，但手熟爾以我酌油知之我亦無他，惟手熟爾汝亦知射乎吾射不亦精乎爾安敢輕吾射釋擔(dān)而立但微頷之取置覆酌瀝性格:自矜（驕傲）謙虛對(duì)比道理:熟能生巧,即使有什么長(zhǎng)處也不必驕傲自滿。忿然笑而遣之笑而遣之1、聯(lián)系生活、學(xué)習(xí)，說說熟能生巧的事例。

2、你認(rèn)為一個(gè)人應(yīng)該如何看待自己的長(zhǎng)處？又如何看待他人的長(zhǎng)處？課外延伸人外有人，天外有天。取人之長(zhǎng)，補(bǔ)己之短。自滿人十事九空，虛心人萬(wàn)事可成。謙受益，滿招損。三人行，必有我?guī)熝伞衿渖普叨鴱闹洳簧普叨闹ｒ湴磷詽M是我們的一座可怕的陷阱；而且，這個(gè)陷阱是我們自己親手挖掘的。

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老舍

尺有所短；寸有所長(zhǎng)。物有所不足；智有所不明。

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屈原

1、正視自己的長(zhǎng)處，揚(yáng)長(zhǎng)避短，2、正視自己的缺點(diǎn)，知錯(cuò)能