1．會正確取樣和保存試樣2．會配制重鉻酸鉀標準溶液3．配制并標定硫酸亞鐵銨標準溶液3．能夠根據任務單對水中化學需氧量（CODCr）進行測定4．會撰寫檢驗報告，并得出檢驗結論5．掌握氧化還原滴定基本原理及相關理論知識專業能力目標：CompanyLogo2．水樣的測定

1、溶液的制備和標定

檢驗步驟

硫酸亞鐵銨標準溶液的配制標定重鉻酸鉀標準溶液的配制

基準或優級純重鉻酸鉀

緩慢的加入濃硫酸

重鉻酸鉀標準溶液

硫酸亞鐵銨溶液滴定黃色經藍綠色至紅褐色

加熱回流后冷卻

空白實驗校核實驗CompanyLogo氧化還原滴定法是基于氧化劑與還原劑之間電子的轉移進行反應的一種分析方法。CompanyLogo標準電極電位和條件電極電位E⊙ox/RedEθFe3+/Fe2+CompanyLogoCompanyLogo條件電極電位：它表示在一定介質條件下氧化態和還原態的總濃度都為1mol·L-1或二者濃度比值為1時校正了各種外界因素影響后的實際電位，條件電極電位反映了離子強度與各種副反應影響的總結果。CompanyLogo二、氧化還原反應進行的程度兩電對的電極電位為：CompanyLogo當反應達到平衡時，E1=E2，則:CompanyLogo氧化還原反應的平衡常數K值的大小是直接由氧化劑和還原劑兩電對的條件電極電位之差來決定。兩者差值越大，K值也就越大，反應進行得越完全。經計算一般認為條件電極位之差大于0.4V反應就能定量進行.CompanyLogoCompanyLogo影響氧化還原反應速率的因素反應速率與反應物的濃度的乘積成正比升溫可加快碰撞，加快反應，每增高10℃，速度vv

增加2～3倍改變反應歷程，加快反應1.反應物的濃度2.溫度3.催化劑4.誘導反應

由于一個氧化還原的發生促進了另一個氧化還原的進行CompanyLogo1．滴定過程Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+

1mol/LH2SO4

CompanyLogoCompanyLogoCompanyLogoCompanyLogoCompanyLogo二、氧化還原滴定終點的確定。

1.自身指示劑

在氧化還原滴定過程中，有些標準溶液或被測的物質本身有顏色，則滴定時就無須另加指示劑，它本身的顏色變化起著指示劑的作用，這稱為自身指示劑。例如：深棕色

無色2.5×10-6mol/L→淺黃色有機溶劑中→鮮明紫紅色紫色

無色

2.5×10-6mol/L→粉紅色

CompanyLogo

3.氧化還原指示劑

這類指示劑是本身具有氧化還原性質的有機化合物。

2.淀粉指示劑

可溶性淀粉與游離碘生成深藍色配合物的反應是專屬反應。因而淀粉是碘法的專屬指示劑。氧化還原指示劑變色的電位范圍是：CompanyLogo氧化還原滴定前的預處理12過剩的氧化劑或還原劑必須易于完全除去。3氧化還原反應的選擇性要好，以避免試樣中其它組分的干擾預氧化或預還原反應必須將被測組分定量地氧化或還原成適宜滴定的價態，且反應速率要快。

預處理劑的要求CompanyLogo常用的預處理劑CompanyLogoMnO4-

+5e+8H+Mn2++4H2O注：酸性調節——采用H2SO4，不采用HCl或HNO3MnO4-

+2H2O+3eMnO2↓+4OH-

MnO4-

+eMnO42-常用的氧化還原測定方法

一、高錳酸鉀法1.原理CompanyLogo特點：1.氧化能力強，應用廣泛2.自身指示劑，不需外加指示劑3.選擇性差4.KMnO4溶液不能直接配制，且不穩定，需經常標定CompanyLogo基準物:

Na2C2O4,

H2C2O4·2H2O,(NH4)2FeSO4·6H2O,純Fe絲等.棕色瓶暗處保存用前標定.微沸約1h,暗處放置2—3天充分氧化還原物質粗稱KMnO4溶于水濾去MnO2(玻璃砂漏斗)2.KMnO4溶液的配制和標定(1)配制:CompanyLogo條件：溫度:

75～85℃[低—反應慢,高—H2C2O4分解(+)]酸度:

0.5～1mol·L-1H2SO4介質。(HCl?)

[低—MnO2(—),高—H2C2O4分解(+)]滴定速度:

先慢后快(Mn2+催化)。

[快—KMnO4來不及反應而分解(—)](2)標定:CompanyLogo酸性溶液中加過量的(NH4)2C2O4，加熱至70—80。C用稀氨水中和至pH=3.5—4.5

高沉淀不完全(—)

低Ca(OH)2

和Ca2(OH)2C2O4(—)沉淀時酸度測定示例:高錳酸鉀法測定CaCompanyLogo（+）陳化時間長,MgC2O4后沉淀洗過分不充分洗滌情況（—）（+）滴定條件速度溫度酸度高低C2O42-分解MnO2

沉淀C2O42-分解慢KMnO4分解應1mol·L－1應先慢后快高低開始快（—）（+）（—）應75～85℃（+）CompanyLogo二、重鉻酸鉀法優點:

純、穩定、直接配制，氧化性適中,選擇性好(滴定Fe2+時不誘導Cl-反應).缺點:有毒指示劑:

二苯胺磺酸鈉,鄰苯氨基苯甲酸.應用:

1.鐵的測定(典型反應)2.利用Cr2O72---Fe2+反應測定其他物質

CompanyLogoCompanyLogo重鉻酸鉀法測定污水的化學耗氧量（CODCr）CODCr（O，mg/L)是衡量污水被污染程度的重要指標測定方法：水樣中加入一定量的重鉻酸鉀標準滴定溶液，在強酸（H2SO4）條件下，以Ag2SO4為催化劑，加熱回流2h，使重鉻酸鉀與有機物和還原性物質充分作用。過量