價鍵理論經典題型111題

緒論：初學結構化學的同學，對于其中的雜化軌道理論及分子軌道等理論

往往會感覺十分困難，但價鍵理論的學習對于化學、制藥等相關專業來說卻是

十分重要的。因為價鍵理論已經成為了儀器分析、有機化學的理論基礎，因此

要學好它們，必先學好價鍵，故作者整理此套習題以供諸位讀者作為參考。如

果讀者們能常常獨立思考以下習題，將對化學的基本理論有一個基本的認識，

對提高讀者的理論水平有很大的好處，并對有機化學的學習打下基礎。

1（判斷）按照金屬鍵理論，金屬能導電傳熱是因為存在導帶，而金屬鎂中只有

滿帶和空帶，所以金屬鎂晶體不能導電。

2（判斷）當一個原子得到電子時，半徑增大，極化力變小，極化率增大。

3（判斷）中心原子以sp3形式雜化的分子，其空間構型都是正四面體

4（判斷）經實驗測定，配合物K3[Fe(CN)]的磁距為2.41，接近于√8＝2.83。因

此此配合物中未成對電子數為2。

5（選擇）在下列過渡元素的氯化物水溶液中，那一種溶液的顏色最淺。

A．CuCl2；B．CoCl2；C．MnCl2；D．NiCl2。

6（選擇）下列物質中熔點最高的是.

A．SiO2；B．SO2；C．NaCl；D．SiCl4。

7（選擇）在分子B2H6中，含有哪些化學鍵：

A．大π鍵B．p-dπ鍵；C．氫橋鍵；D．只有σ鍵。

8(判斷)在單電子原子或離子中，核外電子的能級只與主量子數n有關，n

越大，能級越高。

9（選擇）下列分子中鍵角最大的是。

(A)PH3；(B)PH4；(C)BF3；(D)ClF3

10（選擇）下列基態原子中，第二電離能最大的是

(A)Cl；(B)O；(C)C；(D)N。

3+

11已知[Co(NH3)6]的磁矩μ=0B.M.，則下列關于該配合物

的雜化方式及空間構型的敘述中正確的是。

(A)sp3d2雜化，正八面體；(B)d2sp3雜化，正八面體；

(C)sp3d2，三方棱柱；(D)dsp3，四方錐。

12下列各組分子或離子中，均含有單電子π鍵的是。

2+2＋2+

(A)O2、He、；(B)BN、H；(C)B2、C2；(D)Be、F2。

133d軌道的磁量子數可能是

A1,2,3B0,1,2C0,±1D0,±1,±2

14下列各分子中,以sp3不等性雜化軌道成鍵的是（）

ABeCl2BPCl3CBF3DSiH4

15熔化下列晶體時,只需克服色散力的是（）

AHFBAgCKFDCO2

16下列各物質中,熔點最高的是

AK2OBMgOCCaODNa2O

17第二電離能最大的原子，應該具有的電子構型是

(A)1s22s22p5(B)1s22s22p6(C)1s22s22p63s1(D)1s22s22p63s2

-

18按分子軌道理論，O2的鍵級是(A)1(B)2(C)1(D)2

19下列分子和離子中，中心原子雜化軌道類型為sp3d，且分子(離子)構型為直

線型的是（）(A)ICl2(B)SbF4(C)IF3(D)ICl4

20下列各對分子型物質中，沸點高低次序不正確的是

A、HF>NH3B、S2(g)>O2C、NH3>PH3D、SiH4>PH3

21下列分子和離子中，中心原子的價層電子對幾何構型為四面體，且分子(離子)

空間構型為角形(V形)的是

++

A、4B、SO2C、H3OD、OF2

22（填空）CH4分子中的C原子在成鍵時采取的雜化軌道類型是，

CH4分子的幾何構型為；而H2S分子中的S原子在成鍵時采取的

雜化軌道類型是，H2S分子的幾何構型是。

23（判斷）電離能和電子親和能都是只從一個方面反映孤立氣態原子失去和獲得

電子的能力，電負性則反映了化合態原子吸引電子能力的大小。

24（填空）寫出具有下列指定量子數的原子軌道符號:

A.n=4,l=1B.n=5,l=3

25下列各分子中，中心原子以sp2雜化的是()

A.H2OB.NO2C.SCl2D.CS

26下列說法正確的是()

A.電子的自旋量子數mS=正負1/2是從薛定諤方程中解出來的。

B.磁量子數m=0的軌道都是球形對稱的軌道;

C.角量子數l的可能取值是從0到n的正整數;

D.多電子原子中,電子的能量決定于主量子數n和角量子數l.

27下列化合物中，不水解的是()

(A)、SiCl4(B)、CCl4(C)、BCl3(D)、PCl5

28下列說法正確的是()

A.氫鍵就是氫和其他元素間形成的化學鍵;

B.極性分子的分子間力最大,所以極性分子的熔沸點比非極性分子都來得高;

C.化合物的沸點隨著分子量的增加而增加;

D.稀有氣體He、Ne、Ar、Kr、Xe的沸點隨分子量增大而升高;

29下列電負性大小變化順序正確的是()

A.Rb<Sn<Si<S<ClB.Zn>Cd>HgC.F>Cl>Br>I

D.Na<Mg<Al<Si<P<S<ClE.K<Ca<Sc<Ti<V<Cr<Mn

30在八面體場中，要使Mn3+形成的配合物為低自旋態，則分裂能△和電子成對

能P所要滿足的條件是：

(A)△<P(B)△>P(C)△=P(D)△和P越小越好

31下列分子中的電子為奇數的分子是(A)F2O(B)NO2(C)CO(D)Cl2O7

32下列化合物為二元酸的是：

(A)H3BO3(B)H3PO3(C)H3PO2(D)H3PO4

33.乙醇的沸點比乙醚的高得多，主要原因是：

(A)由于分子量不同(B)由于分子的極性不同

(C)由于乙醇分子間存在氫鍵(D)由于乙醇分子間取向力強

34下列說法中正確的是：

(A)共價鍵僅存在于共價型化合物(B)由極性鍵形成的分子一定是極性分子

(C)由非極性鍵形成的分子一定是非極性分子(D)離子鍵沒有極性

35根據酸堿質子理論，NH3的共軛堿和共軛酸分別是：

+?+++?++

(A)NH4和NH2(B)NH2和NH4(C)NH4和NH2(D)NH4和NH2

36用來表示核外某電子運動狀態的下列各組量子數（n,l,m,ms）中，哪一組是

合理的？

（A）2，1，-1，-1/2；（B）0，0，0，1/2

（C）3，1，2，1/2；（D）2，1，0，0

37若將N原子的基電子組態寫成1s22s22px2py1違背了下列的哪一條？

（A）Pauli原理；（B）Hund規則；（C）能量最低原理；（D）Bohr理論。

38在以下四種電子組態的原子中，第一電離能最大的是哪一個？

2625243

（A）nsnp；（B）nsnp；（C）nsnp；（D）ns2np。

39下列哪種晶體熔化時,需要破壞共價鍵的作用?

（A）HF;（B）Al;（C）KF;（D）SiO2;

40石墨中,下列哪種結合力是層與層之間的結合力?

（A）共價鍵;（B）范德華力（C）離子鍵;（D）金屬鍵;

41下列哪一種物質中存在氫鍵作用?

（A）H2Se;（B）C2H5OH（C）HCl;（D）C6H6;

42下列分子的空間構型為平面三角形的是

（A）NF3(B）BCl3（C）AsH3(D）PCl3

43下列分子中，偶極矩最大的是(A)HCl(B）H2(C）HF(D）CO2

44下列物質，熔點及沸點高低順序正確的是

(A)He>Ne>Ar(B）HF>HCl>HBr(C）CH4<SiH4<GeH4(D）

H2O<H2S<H2Se

45在下列各種晶體中，含有簡單的獨立分子的晶體是下列的哪一種？

(A)原子晶體(B)離子晶體(C)分子晶體(D)金屬晶體

46已知[Cu(CN)4]2-為平面正方形構型，推斷其雜化方式為（填空）

47下列化合物中氫鍵表現最強的是

(A)NH?(B)H?O(C)H?S(D)HF

48下列化合物中正離子的極化能力最大的是（）

(A)KCl(B)ZnCl?(C)MgCl?(D)CaCl

49下列屬于極性分子的是（）

(A)BCl?(B)PH?(C)NH??(D)BeCl?

50核外某電子的角量子數L=3，它的磁量子數m可能取值有（）

(A)1個(B)3個(C)5個(D)7個

51CO?分子中，碳原子軌道采取的雜化方式是（）

(A)sp(B)sp2(C)sp3等性雜化(D)sp3不等性雜化

52關于原子軌道的描述，下列各點中正確的是（）

(A)原子軌道是電子的運動軌跡

(B)某一原子軌道是電子的一種空間運動狀態，即波函數(C)原子軌道表示電子

在空間各點出現的幾率(D)原子軌道表示電子在空間各點出現的幾率密度

535d原子軌道的主量子數n為（），角量子數為（），它在空間有5個伸展

方向，最多可容納（）個電子

54寫出下列化合物的幾何構型及其對應的雜化類型

（1）BCl?（2）SiF?（3）NH?（4）H?S

55以四個量子數來表示31Ga價層電子構型4s23p1

56下列量子數組合，不能作為薛定諤方程合理解的一組是

(A)53－3(B)442(C)320(D)21－1

57下列物質中，存在分子內氫鍵的是

(A)HNO3(B)C2H4(C)HI(D)NH3

58下列原子軌道中各有一個自旋方向相反的不成對電子，則沿x軸方向可形成

鍵的是(A)2s-4dz(B)2px-2px(C)2py-2py(D)3dxy-3dxy

59下列分子中偶極矩大于0的分子是(A)SF4(B)PF5(C)SnF4(D)BF3

32

60.下列分子中，中心原子以spd雜化的是(A)IF5(B)PCl5(C)SF4(D)XeF2

61下列化合物中既存在離子鍵和共價鍵，又存在配位鍵的是

(A)NH4F(B)NaOH(C)H2S(D)BaCl2

62試判斷下列說法，正確的是

(A)陰離子總是比陽離子大

(B)所有高熔點物質都是離子型的

(C)離子型固體的飽和水溶液都是導電性極其良好的(D)離子鍵和共價鍵

相比，作用范圍更大

63某元素原子基態的電子構型為1s22s22p63s23p5，它在周期表中的位置是

a．p區ⅦA族b．s區ⅡA族c．ds區ⅡB族d．p區Ⅵ族

64下列物質中，哪個是非極性分子

a．H2Ob．CO2c．HCld．NH3

65極性共價化合物的實例是

a．KClb．HClc．CCl4d．BF3

66下列物質凝固時可以形成原子晶體的是a.O2b.Pt,c.SiO2d.KCl

67N的氫化物（NH3）的熔點都比它同族中其他氫化物的熔點高得多，這主要由

于NH3

a．分子量最小b．取向力最強c．存在氫鍵d．誘導力強

68不合理的一套量子數（n，l，m，ms）是

a．4，0，0，1/2b．4，0，－1，1/2

c．4，3，+3，1/2d．4，2，0，1/2

69NH3溶于水后，分子間產生的作用力有

a．取向力和色散力b．取向力和誘導力

c．誘導力和色散力d．取向力、色散力、誘導力及氫鍵

70角量子數l描述核外電子運動狀態的

a．電子能量高低；b．電子自旋方向c．電子云形狀d．電子云的空間伸展方向；

71用四個量子數描述基態C原子外層p軌道上2個電子的運動狀態?

72.BF3分子構型是平面三角形，而NF3分子構型是三角錐形，試用雜化軌道理論

解釋.

3

73.CH4、H2O、NH3中心原子雜化態皆是sp，其鍵角大小是否相同?為什么?其空

間構型各為何?

74寫出具有下列指定量子數的原子軌道符號:

A.n=4，l=___4pB.n=5，l=2____________

75.寫出下列原子在基態時的電子排布

(1).Mn:(2).Fe___

76.等性sp2、sp3雜化軌道的夾角分別為________.

77指出下列物質分子中除σ鍵外化學鍵型

－

(1)N2O(2)NO2(3)H3PO4

78比較LiNaKRbCs的熔點

79硼原子在形成化學鍵時具有___________特征，表現在它的含氧酸為

__________元弱酸，其最簡單的氫化物能形成____________鍵。

80鍵能大小正確的順序是

A.B-B>C-C>Si-SiB.C-C>B-B>Si-Si

C.Si-Si>B-B>C-CD.C-C>Si-Si>B-B

81某金屬離子在八面體弱場中的磁矩為4.9B.M.，而在八面體強場中的磁矩為0

B.M.，該金屬離子可能是

A.Co3+B.Mn2+C.Cr3+D.Fe3+

82根據Bronsted和Lowry的質子酸堿理論，在下列離子中，既可以作為酸又可

以作為堿的是：

+2-++-

A.H3OB.CO3C.NH4D.[Fe(H2O)4(OH)2]E.OH

83關于外軌型與內軌型配合物的區別，下列說法中不正確的是：

A.外軌型配合物中配位原子比內軌型配合物中配位原子的電負性大

B.中心原子雜化方式在外軌型配合物是ns、np、nd軌道雜化，內軌型配合物是

(n-1)d、ns、np

軌道雜化

C.一般外軌型配合物比內軌型配合物的鍵能小D.通常外軌型配合物比內軌型

配合物的磁矩小

E.中心原子與配體成鍵時放出的能量大于中心原子內層電子的成對能時，才可

能生成內軌型配合物

84試根據價層電子對互斥理論或雜化軌道理論，畫出下列物質的分子或離子結

構，并說明中心原子的雜化態和成鍵情況：

2-2+-

PF5、Cr2O7、BeH2、NO、PCl6、AlCl3

85第三周期有兩個成單電子的元素是_______，_______；第四周期元素中未成

對電子最多可達_____個；3d軌道為半滿的+3價陽離子是___________。

86Na原子核最外層電子的四個量子數n,l,m,ms依次為（）

2-

87下列各物種的幾何構型是：SO3IF5

88下列分子中哪些有極性共價鍵？()

A.HClB.H2C.CO2D.Cl2E.O2

；

89下列有關硫酸的敘述,正確的是()

A.硫酸分子結構中有大π鍵,所以分子很穩定.B.純硫酸是共價化合物,所以

沸點較低C硫酸分子中有氫鍵,所以沸點較高

90.sp型雜化可分為哪幾種類型?各種類型的雜化軌道數及所含s成分和p成分

各是多少?

91下列各組分子中，中心原子都以sp2雜化軌道成鍵且又有離域鍵的是()

A.CO2、N2B.BCl3、C2H4C.SO3、NO2D.PF3、C2H2

92下列各分子中，中心原子以sp2雜化的是()

A.H2OB.NO2C.SCl2D.CS2

94下列分子是極性分子的是()

A.BCl3B.SiCl4C.CHCl3DPCl3EBeCl2

95下列原子或離子具有1s22s22p63s23p63d5

結構的是()

A.FeB.CrC.Mn2+D.Co2+

96I2的CCl4溶液中，分子間主要存在的作用力是()

A.色散力B.取向力、色散力

C.取向力、誘導力、色散力D.氫鍵、誘導力、色散力

97下列分子中，其形狀不呈線狀的是（）

A.COB.CO2C.H2OD.HCl

98下列各組化合物中,不是極性分子,分子內又無π鍵的一組是()

A.HCHO、CH3COOH.