酸堿滴定法第四章

以質子傳遞反應為基礎的滴定分析法。是滴定分析中最重要的方法之一。應用的對象：一般酸、堿以及能與酸、堿直接或間接發生質子轉移反應的物質。酸堿滴定法

（acid-basetitration）

第一節

酸堿質子理論1.酸堿定義和共軛酸堿對酸：凡能給出質子的物質是酸。如HCl、HAc、NH4+、HPO42-等；堿：凡能接受質子的物質是堿。如Cl-、Ac-、NH3、PO43-等。酸失去質子后變成相應的共軛堿；而堿接受質子后變成相應的共軛酸。如下式表示：

HA?A-+

H+

酸堿質子HA-A-稱為共軛酸堿對共軛酸堿彼此只相差一個質子。一基本概念2.酸堿半反應酸給出質子形成共軛堿，或堿接受質子形成共軛酸的反應稱為酸堿半反應。

下面是一些酸或堿的半反應：酸

質子堿HAc?H++Ac-NH4+

?H++NH3Fe(H2O)63+?

H++Fe(H2O)5(OH)2+

+H3N-R-NH3+

?H+++H3N-R-NH2結論從上述酸堿的半反應可知，(1)質子理論的酸堿概念較電離理論的酸堿概念具有更為廣泛的含義，即酸或堿可以是中性分子，也可以是陽離子或陰離子。(2)質子理論的酸堿概念還具有相對性。酸堿概念的相對性例如在下列兩個酸堿半反應中，H++HPO42-?H2PO4-HPO42-?H++PO43-同一HPO42-在H2PO4-—HPO42-共軛酸堿對中為堿，而在HPO42--PO43-共軛酸堿對中為酸，這類物質為酸或為堿，取決它們對質子的親合力的相對大小和存在的條件。因此，同一物質在不同的環境(介質或溶劑)中，常會引起其酸堿性的改變。如HNO3在水中為強酸，在冰醋酸中其酸性大大減弱，而在濃H2SO4中它就表現為堿性了。酸堿反應的實質是質子的轉移，而質子的轉移是通過溶劑合質子來實現的。

溶劑合質子是H+在溶劑中的存在形式，若以SH表示溶劑分子，HA代表酸，酸和溶劑作用生成溶劑合質子的過程可表示為：

HA+SH?SH2++A-3.酸堿反應的實質鹽酸與氨在水溶液中的反應

HCl+H2O?H3O++Cl-

NH3+H3O+?

NH4++H2O總式HCl+NH3

?NH4++Cl-

酸1堿2酸2堿1例如

酸堿反應實際上是兩個共軛酸堿對之間的質子的傳遞反應，其通式為：

酸1+堿2?酸2+堿1其中酸1與堿1為共軛酸堿對；酸2與堿2為共軛酸堿對。以下各類型的質子轉移，均可看作是酸堿反應酸的離解：如HAc+H2O?H3O++Ac-酸1堿2酸2堿1堿的離解：如NH3+H2O?OH-+NH4+堿1酸2堿2酸1酸堿中和：如HCl+NH3?

NH4++Cl-酸1堿2酸2堿1鹽的水解：如NaAc+H2O?NaOH+HAc堿1酸2堿2酸1例如:酸堿反應

溶劑的質子自遞反應：在溶劑分子間發生的質子轉移反應。反應式為：H2O+H2O?H3O++OH—酸1堿2酸2堿1KW=[H3O+][OH-]=1.0×10-1425℃即pKW=pH+pOH=144.溶劑的質子自遞反應KW：水的質子自遞常數，或稱水的活度積。

酸堿反應進行的程度可以用相應平衡常數的大小來衡量。如弱酸弱堿在水溶液中的反應為：HA+H2O?H3O++A-A-+H2O?HA+OH-反應的平衡常數分別為：二酸堿反應的平衡常數反應的平衡常數稱酸、堿的解離常數。1.酸堿反應的平衡常