#/4電6c耳凱過濾，得叔丁基過氧化氫產品。???因為該合成方法反應原理相對簡單，而且變化較少，所以這方面的專利也不多見。有資料報道在過去國外很多廠家也采用這種方法，比如美國Hercules公司也是采取這種方法生產叔丁基過氧化氫。國內的絕大部分生產廠家應用叔丁醇過氧化氫法生產叔丁基過氧化氫。該方法的最大優點是生產裝置投資成本較低，反應容易控制，操作簡便，反應聯產的二叔丁基過氧化物也是一種用途十分廣泛的有機過氧化物產晶，俗稱引發劑A。該合成法的最大缺點是反應過程產生大量廢硫酸，對環保不利。異丁烯雙氧水法該合成法也是Milas和Mass于1940年在美國專利中公開的TBHP制備方法，它是以異丁烯、70％硫酸和30％雙氧水為原料，先將異丁烯與過量70％硫酸反應得到叔丁醇硫酸氫酯，硫酸氫酯再與雙氧水反應脫硫酸得到TBHP。反應方程式見圖2.2。圖2.2異丁烯雙氧水法合成TBHP反應方程式實例：…由以上實例可以看出，與叔丁醇硫酸法相比，該合成法有以下缺點：硫酸和雙氧水用量太大，都是異丁烯摩爾數的兩倍，兩步反應都需要低溫條件，原料異丁烯是氣體物質，儲存輸送不方便，還有尾氣吸收問題，另外粗產物中TBHP含量不高也限制了它的工業應用。異丁烷氧化合成法象異丙苯一樣，異丁烷分子中的叔碳氫很活潑，在溴化氫或自由基引發劑的存在下，由自由基引發劑受熱分解產生活性自由基奪取異丁烷分子中的叔碳氫，生成叔丁基自由基，其與氧分子反應生成叔丁基過氧自由基，它立即奪取異丁烷子中的叔碳氫形成叔丁基過氧化氫和叔丁基自由基，這個反應過程見圖2.3。圖2.3異丁烷氧化法合成TBHP反應方程式電6因凱實例1：在一個不銹鋼反應器中加入800g液體異丁烷和5g二叔丁基過氧化物，通過向反應器中通入空氣采用連續方式氧化異丁烷。反應混合物溫度維持在125°C，壓力為600p.S.i.g，反應4h后，取出一定量反應混合物，同時加入新鮮異丁烷。分析反應混合物中叔丁基過氧化氫的含量。在整個氧化反應過程中，要特別注意避免任何金屬離子進入反應器。在這種條件下，叔丁基過氧化氫和叔丁醇以每小時22g的速度生成。反應45h后，參加反應的異丁烷轉化率為72.2％，氧化產物中94％為叔丁基過氧化氫和叔丁醇，叔丁基過氧化氫在整個氧化產物中含量為46％。氧化產物中剩下的6％主要是丙酮、甲醇、甲酸和二氧化碳。用碘量法分析除去異丁烷的氧化產物，每100g產物中叔丁基過氧化氫的當量為1.14。在上述連續氧化條件下，當異丁烷轉化率為19.6%時，每100g產物中TBHP的當量數為1.55，氧化產物中96％為叔丁基過氧化氫和叔丁醇，叔丁基過氧化氫在整個氧化產物中含量為64.3%。???湘潭大學化工學院開展異丁烷無催化氧化制備TBHP的工藝研究，旨在為國內TBHP的生產提供技術積累。首先對異丁烷無催化氧化反應的工藝條件進行了優化。對不銹鋼高壓反應釜的器壁采用亞硝酸鈉、檸檬酸和碳酸鈉進行了鈍化處理，去除金屬器壁對氧化反應的影響。采用低溫液化的方法實現異丁烷的液相進料，分別考察了反應時間、反應溫度、烷氧摩爾比、引發劑濃度等因素對異丁烷氧化反應的影響，結果表明：異丁烷無催化反應的誘導期約為1-1.5h，在較優工藝條件下，溫度120C，反應時間4h，烷氧摩爾比5.52，引發劑濃度控制在0-2.5%（質量分數）時，異丁烷的轉化率為18.09%，叔丁基過氧化氫的選擇性為48.01%，副產物叔丁醇的選擇性為49.55%，丙酮的選擇性為2.44%。格氏試劑合成法格氏試劑合成法是Wailing和Montclair于1957年在美國專利中公開的叔丁基過氧化氫制備新方法，它是將氯代叔丁烷和鎂粉反應先制得格氏試劑叔丁基氯化鎂，在極低溫度下，然后在乙醚溶劑中與過量氧氣反應，得到叔丁基過氧基氯化鎂，最后在強酸存在下水解得到叔丁基過氧化氫。格氏試劑法制備TBHP反應3/4方程式見圖2.4。圖2.4格氏試劑合成法制備TBHP反應方程式實例：將1.3L的乙醚冷卻到-75°C,在攪拌下連續通人氧氣，與此同時在2.75到3h的時間內，把叔丁基氯化鎂的1L乙醚溶液滴加入上述氧氣飽和的乙醚中。混合物升溫到室溫，將其與0.5L水混合，用鹽酸酸化，分離有機相，水相用0.2L的乙醚萃取兩次，合并有機相用氯化鈣干燥，減壓蒸除乙醚，殘液減壓蒸餾得到叔丁基過氧化氫產品，反應收率大于82%，沸點34°C/20mmHg，d204=0.897，經分析其中叔丁基過氧化氫含量為98%。…2.2叔丁基過氧化物的生產工藝比較…2.3叔丁基過氧化氫質量指標我們沒有查到叔丁基過氧化氫國家質量指標，下面以湖北省仙桃市圣果精細化工有限責任公司發布的指標作參考。表2.1叔丁基過氧化氫質量指標表項目指標項目指標外觀無色叔丁醇<0.5%叔丁基過氧化氫含量>70.0%酮<0.18%比重(20/4。C)—0.92其他氧化物<