1§4.4理想溶液中各組分的化學勢一、理想溶液的定義：

在一定的溫度、壓力下，溶液中任一組分在任意濃度時都遵守拉烏爾定律的溶液。§4溶液

分子之間的作用力依然存在，只不過溶劑分子之間，溶質分子之間以及溶劑與溶質分子之間的作用力均相同。1§4.4理想溶液中各組分的化學勢一、理想溶液的定義：2光學異構體結構異構體構成的溶液→近似理想溶液同位素§4.4理想溶液中各組分的化學勢

分子結構與物理性質相似的物質構成的溶液→近似為理想溶液。理想溶液的蒸氣壓—液相組成圖為右圖：2光學異構體§4.4理想溶液中各組分的化學勢分子結構與物3

由純組分混合成溶液時，溶液的體積等于各純組分的體積之和。§4.4理想溶液中各組分的化學勢二、理想溶液的通性（特性）3由純組分混合成溶液時，溶液的體積等于各純組分的體積之4§4.4理想溶液中各組分的化學勢4§4.4理想溶液中各組分的化學勢5§4.4理想溶液中各組分的化學勢此例是形成溶液時放熱，對理想溶液產生負偏差。（另一種情況，當形成溶液吸熱時，會出現正偏差）5§4.4理想溶液中各組分的化學勢此例是形成溶液時放熱，對理6例題：在298K,正戊烷[(C2H5)2CH2(g)]和異戊烷[(CH3)2CHC2H5(g)]的標準生成自由能△fGm分別為-194.4和-200.8KJ/mol,液體的飽和蒸氣壓公式為:正戊烷:lgP(atm)=3.9714-1065/(T-41);

異戊烷:lgP(atm)=3.9089-1020/(T-40),式中T為絕對溫度,試計算:（1）298K時,在氣相中正戊烷→異戊烷的異構化反應平衡常數KP;此反應在標準狀態下能否自發進行?(2)298K時,在液相中異構化反應的平衡常數KX。6例題：在298K,正戊烷[(C2H5)2CH2(g)]和異7假設溶液為理想溶液（服從拉烏爾定律），忽略壓力對液體自由能的影響。

解:7假設溶液為理想溶液（服從拉烏爾定律），忽略壓力對液體自由能889

在一定溫度壓力下，在一定的濃度范圍內，溶劑遵守拉烏爾定律，溶質遵守亨利定律的溶液。（對各種不同的溶液，其濃度范圍是不同的）。即，PA=PA*XAPB=KXXB

1、稀溶液的定義：三、稀溶液的依數性2、稀溶液的依數性

依數性：僅依賴于溶質分子的數目而與溶質本性無關的一些性質。（1）蒸氣壓降低（由拉烏爾定律描述）

PA=PA*（1-XB

）(溶質為非揮發性的)。910（2）沸點升高（加入非揮發性溶質）。

液體沸點：液體蒸氣壓等于外壓時的溫度。當由非揮發性的溶質與溶劑形成溶液后，使溶液的蒸氣壓降低，為重新使蒸氣壓等于外壓而沸騰必須升高溫度：Tb>Tb*10（2）沸點升高（加入非揮發性溶質）。液體沸11ΔTb與溶液濃度的定量關系:§4.7稀溶液的依數性：11ΔTb與溶液濃度的定量關系:§4.7稀溶液的依數性：12

注意：適用范圍：①僅適用于稀溶液；②溶質為非揮發性的。幾種常見溶劑的沸點升高常數見下表應用：測定溶質的分子量：若WAkg溶劑中溶有溶質WBkg

（若溶質為揮發性的，沸點可能升高，亦可能降低，取決于溶質蒸氣壓的大小。)12注意：適用范圍：幾種常見溶劑的沸點升高常數見下表應用：13

溶液的凝固點：通常是指固態純溶劑與溶液中的溶劑達兩相平衡共存時的溫度。

也可以說，固態純溶劑與溶液中的溶劑的蒸氣壓相等時的溫度。（假定不生成固溶體）（3）凝固點降低：（冰點下降）13溶液的凝固點：通常是指固態純溶劑與溶液14幾種常見溶劑的凝固點降低常數見下表14幾種常見溶劑的凝固點降低常數見下表15（4）滲透壓：（π）

滲透現象：()T、P的條件下，純溶劑中的溶劑分子通過半透膜進入溶液的現象，稱作滲透現象。

半透膜：一些動物的器官膜。例如膀胱膜、腸衣等，以及植物的表皮，人造火棉膠膜等(只允許溶劑分子透過)。15（4）滲透壓：（π）滲透現象：()T、P161617

應用：測溶質的分子量：滲透壓法測分子量是目前較精確的方法之一，可以測到10-5m，在這種濃度下，凝固點降低和沸點升高等方法已不適用了（即不易測準確了。困難是：半透膜的制備。現在普遍用于測高聚物分子量）。17應用：測溶質的分子量：1818191920

例題16：(1)求4.4%葡萄糖(C6H12O6)的水溶液,在300.2K的滲透壓。（2）若將水用半透膜隔開，問在溶液一方需要多高的液柱才能使之平衡。（溶液的密度為1.015×103kg.m-3,汞的密度為

13.6×103kg.m-3)解:(1)以100g溶液為基準,則20例題16：(1)求4.4%葡萄糖(C6H12O621例題17：（1）人類血漿的凝固點為272.65K(-0.5℃),求310.15K(37℃)時血漿的滲透壓。（2）若血漿的滲透壓在310.15K(37℃)時為729.54kPa,計算葡萄糖等滲溶液的質量摩爾濃度。（設血漿密度為103kg.m-3）,水的Kf=1.86K.kg.mol-1。21例題17：（1）人類血漿的凝固點為272.65K(-0.222223

§4-5分配定律

實驗證明：“在一定溫度、壓力下，如果一種物質溶解在兩個同時存在互不相溶的液體里，達到平衡后，該物質在兩相中濃度之比等于常數。”

23§4-524

K：分配系數

注：分配定律僅適用于在兩溶劑中分子形態相同的部分。

分配定律的應用：（萃取效率）

萃取：用另一種與溶液不相溶的溶劑，將溶質從溶液中提取出來