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文檔簡介
工業(yè)用透過膜的制備第一頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六織物的預(yù)涂材料可用甲基纖維素、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚醚酯、丙烯酸漿料、以及三聚氰胺-甲醛溶液等。在刮膜機(jī)上自動(dòng)連續(xù)制備。平板膜制膜過程示意圖滾筒澆筑刀熱處理干燥第二頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六2、管式膜內(nèi)壓式管膜:表面致密層在內(nèi)側(cè)將支撐管浸入制膜液,膜厚度由刮膜錘控制。第三頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六
外壓式管膜:表面致密膜在外側(cè)。將支撐管以一定速度通過制膜液,外壁均勻涂敷一定厚度制膜液,再垂直落入冷浸槽中,凝膠固化。第四頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六3、中空纖維膜紡絲液(制膜液)通過環(huán)形噴絲板,
噴出的纖維是中空的,中間有氮?dú)猓览w維癟塌,噴出的纖維直接進(jìn)入凝膠浴,再漂洗、干燥。可用于超濾、微濾等。第五頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六4、復(fù)合膜的制備用界面聚合法連續(xù)操作,支撐膜先通過第一單體槽,初干后浸入第二單體槽,反應(yīng)成超薄復(fù)合膜。第六頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六分離膜的制備
1.聚合物高溫?cái)D壓法把聚合物微細(xì)粉末置于模具中,一定溫度下擠壓,使粒子的表面變軟而相互黏結(jié)形成多孔體,最后進(jìn)行機(jī)械加工(>1μm).
可加入不溶添加劑,擠壓后萃取出。
2.燒結(jié)法(制備微孔陶瓷膜)將無機(jī)粉料(0.1~1μm)與介質(zhì)+粘結(jié)劑分散形成穩(wěn)定的懸浮液、制坯、高溫?zé)Y(jié)后得到多孔膜第七頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六3.溶膠凝膠法①膠體凝膠法:金屬鹽或醇鹽→過量水水解→溶膠→浸涂→干燥→焙燒②聚合凝膠法醇鹽→控制水解→縮合→浸涂
→干燥→焙燒
第八頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六
4.拉伸法
用于結(jié)晶聚合物制造微孔膜。先用高速擠出聚合物,在接近熔點(diǎn)下形成高取向結(jié)晶膜,冷卻、短時(shí)間內(nèi)拉伸300%。通過單向或雙向牽伸,形成有微細(xì)裂紋的多孔膜,孔徑一般在0.02~0.15μm。
5.熔融法
把含可置換添加劑的聚合物熔融,擠壓成平板膜、冷卻。把添加劑浸泡溶出。第九頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六
6.蝕刻法①照射②化學(xué)蝕刻第十頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六7.水上展開法制超薄膜把少量聚合物溶液倒在水面“PTFE隔離棒2,3”之間,移動(dòng)2使其聚合物溶液成膜。由表面張力作用鋪展成薄膜層,待水蒸發(fā)得膜。Polytetrafluoroethene間歇式第十一頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六
連續(xù)式水平展開法制備復(fù)合膜第十二頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六
多層連續(xù)水上展開法制膜第十三頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六
8.相轉(zhuǎn)化法
phaseinversionmembrane
(制納濾、超濾、反滲透等膜)用鑄膜液與環(huán)境中的溶劑、非溶劑傳質(zhì)交換,產(chǎn)生液-液相轉(zhuǎn)變成膜。配膜液、流延、溶劑蒸發(fā)、凝膠、熱處理、預(yù)壓處理干法:溶劑蒸發(fā)、控制蒸發(fā)沉淀。濕法:浸沒沉淀、熱致沉淀、蒸汽相沉淀例:丙酮+甲醇+醋酸纖維素溶解、脫泡、靜置。將制膜液在玻璃上刮成膜,控制厚度100μm,自然蒸發(fā),浸入甲醇中凝固,再用正己醇交換膜中的甲醇,揮發(fā)正己醇、干燥成干膜。第十四頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六L-S相轉(zhuǎn)化法
(Loeb-Sourirajan)沉浸凝膠相轉(zhuǎn)化法。將高分子溶液浸入非溶劑浴中,高分子聚合物在界面快速析出,形成極薄的致密層,而在致密層的下面形成了多孔層,這種外密內(nèi)疏的界面即是膜的基本結(jié)構(gòu)。六步
①高分子材料、添加劑溶于溶劑中配成鑄膜液;②制膜液用流延法制成平板、圓管型膜,或用紡絲法制成中空纖維;③使膜中的溶劑部分蒸發(fā);④將膜浸漬在高分子非溶解液體中,聚合物析出;⑤對(duì)膜進(jìn)行熱處理;⑥膜的預(yù)壓處理。第十五頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六
溶劑蒸發(fā)法制備多孔膜第十六頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六
9.包覆法把均勻、選擇性好、滲透性大的聚合物溶液用涂布、噴涂、浸漬或輪涂等方法包覆在氣體滲透性好但選擇性不好的多孔底膜上,然后再進(jìn)行界面聚合或等離子聚合,使其形成薄膜層,得到復(fù)合膜。第十七頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六熱包覆法制備膜結(jié)構(gòu)鋰離子電池石墨負(fù)極材料。由基體石墨(1)、包覆材料瀝青微粉(2)、液體添加劑重質(zhì)烴(3)、攪拌釜(4)組成;以瀝青作為包覆材料,先以固態(tài)混合,并附加添加劑以降低瀝青的軟化點(diǎn),后通過加熱使瀝青成為流體,并包覆在石墨基體材料上,形成一層完善而又穩(wěn)定的包覆膜,再通過熱處理使其成型、碳化、石墨化得到膜結(jié)構(gòu)鋰離子電池石墨負(fù)極材料。優(yōu)點(diǎn)是原料價(jià)格便宜,容易獲得;制備工藝簡單易于操作控制,設(shè)備簡易,制備成本低廉,適于大規(guī)模采用和推廣。專利號(hào):201010623749第十八頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六10.熱致相分離法利用一種潛在的溶劑成膜,它在高溫時(shí)是膜材料的良溶劑;低溫時(shí)為膜材料的非溶劑。出去系統(tǒng)中的熱能時(shí),形成膜結(jié)構(gòu)。溫度下降導(dǎo)致二元聚合物溶液分層示意圖第十九頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六
熱致相分離法制聚偏氟乙烯微孔膜稀釋劑的選擇聚偏氟乙烯(PVDF)、鄰苯二甲酸二甲酯、水楊酸甲酯、卡必醇醋酸酯、三醋酸甘油酯、鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP)、苯乙酮和二苯甲酮(DPK)選擇能與PVDF以液-液相分離機(jī)理進(jìn)行熱致分相的稀釋劑,制備了具有雙連續(xù)結(jié)構(gòu)的微孔膜.發(fā)現(xiàn)PVDF-DBP體系和PVDF-DPK體系有發(fā)生熱致液-液相分離的可能.當(dāng)PVDF質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于30%時(shí),隨著溫度的降低,PVDF-DPK體系發(fā)生液-液相分離.據(jù)PVDF-DPK相圖,控制PVDF含量和降溫條件,無須添加非溶劑或拉伸工藝,可制備具有雙連續(xù)結(jié)構(gòu)的PVDF微孔膜.
《高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào)》2008年09期第二十頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六新型膜及其制備分子篩填充有機(jī)高分子膜分子篩的作用:細(xì)小顆粒對(duì)膜結(jié)構(gòu)的影響;表面活性改善膜的分離性能。例膜材料:聚砜,0.2μmY型分子篩溶劑:二甲基乙酰胺(DMAc)分子篩加入到DMAc
中,超聲分散,再加聚砜,分散、過濾、靜置脫泡、刮膜。第二十一頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六2.無機(jī)材料與有機(jī)材料共混制膜高分子透氣選擇性高時(shí)透氣速率往往較低,改性提高透氣率時(shí)往往選擇性下降。(矛盾)
過渡金屬有機(jī)絡(luò)合物為添加劑加入到聚酰亞胺中可保持機(jī)械性能、耐熱、耐溶劑性能,使分子鏈間距與自由體積都有所增大,在透氣選擇性變化不大的情況下,提高膜的透氣率。第二十二頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六例金屬微粒/醋酸纖維素共混膜的制備膜材料:金屬微粒(WZnNbCrMoCu)醋酸纖維素,溶劑:二甲基甲酰胺非溶劑:蒸餾水工藝:室溫將醋酸纖維素溶于溶劑,再加入金屬微粒,混合、成膠液、氣泡消失后倒在玻璃上,刮平、放入水中成膜,75℃老化,取出除水壓平、晾干,測(cè)性能前真空干燥。膜擴(kuò)散機(jī)理。而金屬微粒有選擇性吸附性能。第二十三頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六3.聚合物裂解法制備無機(jī)膜通過控制條件(溫度、惰性氣體等),裂解得到與熱固性聚合物(纖維素、酚醛樹脂、聚片氯乙烯、硅樹脂等)具有相似骨架結(jié)構(gòu)的多孔膜。例:酚醛樹脂氣體分離碳膜的制備制膜材料:苯酚、甲醇、熱固性酚醛樹脂液非溶劑:無水乙醇;保護(hù)氣:氬氣工藝:
制涂膜液、涂膜、成型、干燥、氬氣保護(hù)碳化、冷卻得膜。第二十四頁,共二十五頁,編輯于2023年,星期六膜的發(fā)展現(xiàn)狀(各種膜的改進(jìn))過程問題解決方法成功率電滲析穩(wěn)定性選擇滲透新聚合物高電荷污染交聯(lián)組件設(shè)計(jì)高滲析污染生物相容表面改性鑲嵌
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