資料內容僅供您學習參考，如有不當或者侵權，請聯系改正或者刪除。常見有機溶劑間的共沸混合物共沸混合物組分的沸點/℃共沸物的組成(質量)/%共沸物的沸點/℃乙醇-乙酸乙酯78.3,78.030:7072.0乙醇-苯78.3,80.632:6868.2乙醇-氯仿78.3,61.27:9359.4乙醇-四氯化碳78.3,77.016:8464.9乙酸乙酯-四氯化碳78.0,77.043:5775.0甲醇-四氯化碳64.7,77.021:7955.7甲醇-苯64.7,80.439:6148.3氯仿-丙酮61.2,56.480:2064.7甲苯-乙酸101.5,118.572:28105.4乙醇-苯-水78.3,80.6,10019:74:764.9壓力單位換算表物質Pa帕bar巴kgf/cm2atmatTorrmmH2OmmHgPsi1Pa帕10.000010.000010.000010.000010.00750.101970.00750.000141bar巴10000011.019720.98691.01972750.06210.1972750.06214.5041kgf/cm298066.50.9806710.967811735.610.000735.614.221atm標準大氣壓1013251.013251.033176010.33276014.71at工程大氣壓980670.98067110.96781735.610.000735.614.221Torr托133.30.001330.001360.001320.00136113.610.01934H2O1mm毫米水柱9.80670.0000980.00010.00009680.00010.0735610.073560.001421mmHg毫米汞柱133.3220.001330.001360.001320.00136113.595110.019341Psi磅/寸26894.760.068950.070310.068050.0703151.7149703.0751.71491注:毫米水柱是指4攝氏度狀態的水柱高度,毫米汞柱是指0攝氏度狀態的水柱高度。

實驗室常見酸、堿的濃度試劑名稱密度(20℃)濃度mol/L質量分數濃硫酸1.8418.00.960濃鹽酸1.1912.10.372濃硝酸1.4215.90.704磷酸1.7014.80.855冰醋酸1.0517.450.998濃氨水0.9014.530.566濃氫氧化鈉1.5419.40.505一些溶劑與水形成的二元共沸物溶劑沸點/℃共沸點/℃含水量/%溶劑沸點/℃共沸點/℃含水量/%氯仿61.256.12.5甲苯110.585.020四氯化碳77.066.04.0正丙醇97.287.728.8苯80.469.28.8異丁醇108.489.988.2丙烯腈78.070.013.0二甲苯137-40.592.037.5二氯乙烷83.772.019.5正丁醇117.792.237.5乙腈82.076.016.0吡啶115.594.042乙醇78.378.14.4異戊醇131.095.149.6乙酸乙酯77.170.48.0正戊醇138.395.444.7異丙醇82.480.412.1氯乙醇129.097.859.0乙醚35341.0二硫化碳46442.0甲酸10110726用于有機溶劑的中等強度的干燥劑干燥劑容量速率注解CaSO41/2H2O極快(1)以商品名Drieritt出售,加或不加顏色指示劑;非常有效,干時,指示劑(CoCL2)呈藍色,吸水后變成粉紅色(容量CoCL2.6H2O);適用的溫度范圍為－50～＋86度。某些有機溶劑能使CoCL2瀝出或改變顏色(如丙酮,醇類,吡啶等)。CaCL26H2O極快(2)不是很有效;只用于烴或鹵代烴(與含氮和含氮化合物形成溶劑化物,絡合物,或發生反應)。MgSO47H2O極快(4)出眾的通用干燥劑;非常惰性單可能呈弱酸性(避免用于對酸極敏感的化合物),可能溶于某些有機溶劑。4A分子篩高塊(30)非常有效;建議先用普通干燥劑后用此物(見下述有關分子篩的詳情)3A分子篩也是出眾的干燥劑。NaSO410H2O慢(290)非常溫和,非常有效,便宜,高容量;很適于初步干燥,但不能夠使溶劑受熱。K2CO32H2O快對于酯腈酮,特別是醇,是良好的干燥劑,不能夠用于酸性化合物。NaOH,KOH極高快高效但只適用于不會使她們溶解的惰性溶液;特別適用于胺。H2SO4極高極快極為有效,但只限于用來干燥飽和烴或芳香烴或鹵代烴(硫酸會與烯或其它堿性化合物作用二使之損失)。氧化鋁或硅膠(SiO2)極高極快特別適用于烴,應該研細;用過后加熱(SiO2為300度,Al2O3為500度)就能夠重新活化。有機化合物的鑒別在藥品的生產、研究及檢驗等過程中,常常會遇到有機化合物的分離、提純和鑒別等問題。有機化合物的鑒別、分離和提純是三個既有關聯而又不相同的概念。分離和提純的目的都是由混合物得到純凈物,但要求不同,處理方法也不同。分離是將混合物中的各個組分一一分開。在分離過程中常常將混合物中的某一組分經過化學反應轉變成新的化合物,分離后還要將其還原為原來的化合物。提純有兩種情況,一是設法將雜質轉化為所需的化合物,另一種情況是把雜質經過適當的化學反應轉變為另外一種化合物將其分離(分離后的化合物不必再還原)。鑒別是根據化合物的不同性質來確定其含有什么官能團,是哪種化合物。如鑒別一組化合物,就是分別確定各是哪種化合物即可。在做鑒別題時要注意,并不是化合物的所有化學性質都能夠用于鑒別,必須具備一定的條件:(1)化學反應中有顏色變化(2)化學反應過程中伴隨著明顯的溫度變化(放熱或吸熱)(3)反應產物有氣體產生(4)反應產物有沉淀生成或反應過程中沉淀溶解、產物分層等。本課程要求掌握的重點是化合物的鑒別,為了幫助大家學習和記憶,將各類有機化合物的鑒別方法進行歸納總結,并對典型例題進行解析。一．各類化合物的鑒別方法1.烯烴、二烯、炔烴:(1)溴的四氯化碳溶液,紅色腿去(2)高錳酸鉀溶液,紫色腿去。2．含有炔氫的炔烴:(1)硝酸銀,生成炔化銀白色沉淀(2)氯化亞銅的氨溶液,生成炔化亞銅紅色沉淀。3．小環烴:三、四元脂環烴可使溴的四氯化碳溶液腿色。4．鹵代烴:硝酸銀的醇溶液,生成鹵化銀沉淀;不同結構的鹵代烴生成沉淀的速度不同,叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快,仲鹵代烴次之,伯鹵代烴需加熱才出現沉淀。5．醇:(1)與金屬鈉反應放出氫氣(鑒別6個碳原子以下的醇);(2)用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇,叔醇馬上變渾濁,仲醇放置后變渾濁,伯醇放置后也無變化。6．酚或烯醇類化合物:(1)用三氯化鐵溶液產生顏色(苯酚產生蘭紫色)。(2)苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7．羰基化合物:(1)鑒別所有的醛酮:2,4-二硝基苯肼,產生黃色或橙紅色沉淀;(2)區別醛與酮用托倫試劑,醛能生成銀鏡,而酮不能;(3)區別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛,用斐林試劑,脂肪醛生成磚紅色沉淀,而酮和芳香醛不能;(4)鑒別甲基酮和具有結構的醇,用碘的氫氧化鈉溶液,生成黃色的碘仿沉淀。8．甲酸:用托倫試劑,甲酸能生成銀鏡,而其它酸不能。9．胺:區別伯、仲、叔胺有兩種方法(1)用苯磺酰氯或對甲苯磺酰氯,在NaOH溶液中反應,伯胺生成的產物溶于NaOH;仲胺生成的產物不溶于NaOH溶液;叔胺不發生反應。(2)用NaNO2+HCl:脂肪胺:伯胺放出氮氣,仲胺生成黃色油狀物,叔胺不反應。芳香胺:伯胺生成重氮鹽,仲胺生成黃色油狀物,叔胺生成綠色固體。10．糖:(1)單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用,產生銀鏡或磚紅色沉淀;(2)葡萄糖與果糖:用溴水可區別葡萄糖與果糖,葡萄糖能使溴水褪色,而果糖不能。(3)麥芽糖與蔗糖:用托倫試劑或斐林試劑,麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀,而蔗糖不能。二．例題解析例1．用化學方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析:上面三種化合物中,丁烷為飽和烴,1-丁炔和2-丁炔為不飽和烴,用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區別飽和烴和不飽和烴,1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有,可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此,上面一組化合物的鑒別方法為:例2．用化學方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析:上面三種化合物都是鹵代烴,是同一類化合物,都能與硝酸銀的醇溶液反應生成鹵化銀沉淀,但由于三種化合物的結構不同,分別為芐基、二級、一級鹵代烴,它們在反應中的活性不同,因此,可根據其反應速度進行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為:例3．用化學方法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析:上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類,醛和酮都是羰基化合物,因此,首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區別,然后用托倫試劑區別醛與酮,用斐林試劑區別芳香醛與脂肪醛,用碘仿反應鑒別甲基酮;用三氯化鐵的顏色反應區別酚與醇,用碘仿反應鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進行:(1)將化合物各取少量分別放在7支試管中,各加入幾滴2,4-二硝基苯肼試劑,有黃色沉淀生成的為羰基化合物,即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮,無沉淀生成的是醇與酚。(2)將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中,各加入托倫試劑(氫氧化銀的氨溶液),在水浴上加熱,有銀鏡生成的為醛,即苯甲醛和丙醛,無銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊酮。(3)將2種醛各取少量分別放在2支試管中,各加入斐林試劑(酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液),有紅色沉淀生成的為丙醛,無沉淀生成的是苯甲醛。(4)將2種酮各取少量分別放在2支試管中,各加入碘的氫氧化鈉溶液,有黃色沉淀生成的為2-戊酮,無黃色沉淀生成的是3-戊酮。(5)將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中,各加入幾滴三氯化鐵溶液,出現蘭紫色的為苯酚,無蘭紫色的是醇。(6)將2種醇各取少量分別放在支試管中,各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液,有黃色沉淀生成的為異丙醇,無黃色沉淀生成的是丙醇。例4．用化學方法鑒別甲胺、二甲胺、三甲胺。分析:上面三種化合物都是脂肪胺,分別為伯、仲、叔胺。伯胺和仲胺在氫氧化鈉溶液存在下,能與苯磺酰氯發生反應,生成苯磺酰胺。伯胺反應后生成的苯磺酰胺,因其氮原子上還有一個氫原子,顯示弱酸性,能溶于氫氧化鈉而生成鹽;仲胺生成的苯磺酰胺中,其氮原子上沒有氫原子,不溶于氫氧化鈉而呈固體析出;叔胺不發生反應,因此,可用此反應(興斯堡反應)鑒別三種化合物。鑒別方法如下:例5．用化學方法鑒別葡萄糖、果糖、蔗糖。分析:上面三種化合物都是糖,葡萄糖、果糖是單糖,具有還原性,能被托倫試劑和斐林試劑氧化,而蔗糖是非還原性雙糖,因此,可用托倫試劑和斐林試劑將蔗糖與葡萄糖、果糖區別;葡萄糖是醛糖,可被溴水氧化,而果糖是酮糖,不被溴水氧化,因此,溴水可將二者區別。鑒別方法如下:有機實驗室常見儀器與使用--氣壓計氣壓計的作用是指示系統內的壓力,一般采用水銀氣壓計。在厚玻璃管內盛水銀,管背后裝有移動標尺,移動標尺將零度調整在接盡活塞一邊玻璃管B中的水銀平面處,當減壓泵工作時,A管汞柱下降,B管汞柱上升,兩者之差,表明系統的壓力。使用時必須注意勿使水或贓物侵入測壓計內,水銀柱中也不得有氣泡存在,否則將影響測定壓力的準確性。封閉式水銀測壓計的優點是輕巧方便,但如有殘留空氣或引入了水或雜質時,則準確度受到影響。這種測壓計裝入水銀時要嚴格控制不讓空氣進入,方法是先將純凈汞放入小圓底燒瓶,然后與測壓計相連的高效油泵抽氣至13033Pa(10-1mmHg)以下,并輕拍小燒瓶,使泵內的氣泡逸出,用電吹風微熱玻璃管使氣體抽出,然后把水銀注入U形管停止抽氣放入大氣即成。開口式水銀測壓計裝汞比較方便,比較準確,所用玻璃管的比度要超過760mm。U形管兩臂汞柱的高度之差即為公共壓力與系統中壓力之差。有機實驗室常見儀器與使用--真空泵根據使用的范圍和抽氣效能可將真空泵分為三類:

(1)一般水泵,壓強可達到1.333~100kPa(10~760mmHg)為”粗”真空。

(2)油泵,壓強可達0.133~133.3Pa(0.001~1mmHg)為”次高”真空。

(3)擴散泵,壓強可達0.133Pa以下,(10-3mmHg)為”高”真空。在有機化學實驗室里常見的減壓泵有水泵和油泵兩種,若不要求很低的壓力時,可用水泵,如果水泵的構造好且水壓又高,抽空效率可達1067~3333Pa(8~25mmHg)。水泵所能抽到的最低壓力理論上相當于當時水溫下的水蒸氣壓力。例如,水溫25℃、20℃、若要較低的壓力,那就要用到油泵了,好的油泵能抽到133.3Pa(1mmHg)以下。油泵的好壞決定于其機械結構和油的質量,使用油泵時必須把它保護好。如果蒸餾揮發性較大的有機溶劑時,有機溶劑會被油吸收結果增加了蒸氣壓,從而降低了抽空效能,如果是酸性氣體,那就會腐蝕油泵,如果是水蒸氣就會使油成乳濁液而抽壞真空泵。因此使用油泵時必須注意下列幾點:在蒸餾系統和油泵之間,必須裝有吸收裝置。蒸餾前必須用水泵徹底抽去系統中有機溶劑的蒸汽。如能用水泵抽氣的,則盡量用水泵,如蒸餾物質中含有揮發性物質,可先用水泵減壓抽降,然后改用油泵。減壓系統必須保持密不漏氣,所有的橡皮塞的大小和孔道要合適,橡皮管要用真空用的橡皮管。磨口玻璃涂上真空油脂。攪拌器也是有機化學實驗必不可少的儀器之一,它可使反應混合物混合得更加均勻,反應體系的溫度更加均勻,從而有利于化學反應的進行特別是非均相反應。攪拌的方法有三種:人工攪拌、磁力攪拌、機械攪拌。人工攪拌一般借助于玻棒就能夠進行,磁力攪拌是利用磁力攪拌器,機械攪拌則是利用機械攪拌器。磁力攪拌器由于磁力攪拌器容易安裝,因此,它能夠用來進行連續攪拌特別當反應量比較少或在反應是在密閉條件下進行,磁力攪拌器的使用更為方便。但缺點是對于一些粘稠液或是有大量固體參加或生成的反應,磁力攪拌器無法順利使用,這時就應選用機械攪拌器作為攪拌動力。

磁力攪拌器是利用磁場的轉動來帶動磁子的轉動。磁子是在一小塊金屬用一層惰性材料(如聚四氟乙烯等)包裹著的,也能夠自制:用一截10#鐵鉛絲放入細玻管或塑料管中,兩端封口。磁子的大小大約有10mm、20mm、30mm長,還有更長的磁子,磁子的形狀有圓柱形、橢圓形和圓形等,如圖2.5,能夠根據實驗的規模來選用。機械攪拌器機械攪拌器主要包括三部分:電動機、攪拌棒和攪拌密封裝置。

電動機是動力部分,固定在支架上,由調速器調節其轉動快慢。攪拌棒與電動機相連,當接通電源后,電動機就帶動攪拌棒轉動而進行攪拌,攪拌密封裝置是攪拌棒與反應器連接的裝置,它能夠使反應在密封體系中進行。攪拌的效率在很大程度上取決于攪拌棒的結構,圖2.6介紹的老式攪拌棒是用粗玻璃棒制成的。根據反應器的大小、形狀、瓶口的大小及反應條件的要求,選擇較為合適的攪拌棒。有機實驗室常見儀器與使用--加熱為了加速有機化學反應,以及將產物蒸餾、分餾等,往往需要加熱。可是考慮到大多數有機化合物包括有機溶劑都是易燃易爆物,因此在實驗室安全規則中就規定禁止用明火直接加熱(特殊需要除外)。為了保證加熱均勻,一般使用熱浴進行間接加熱。作為傳熱的介質有空氣、水、有機液體、熔融的鹽和金屬等,根據加熱溫度、升溫的速度等需要,常見下列手段:(1)水浴和蒸汽浴當加熱的溫度不超過100℃(2)油浴當加熱溫度在100～200℃時,宜使用油浴,優點是使反應物受熱均勻,反應物的溫度一般低于油浴溫度201)甘油能夠加熱到140-150℃2)植物油如菜油、花生油等,能夠加熱到220℃3)石蠟油能夠加熱到200℃4)硅油硅油在250℃使用油浴加熱時要特別小心,防止著火,當油浴受熱冒煙時,應立即停止加熱,油浴中應掛一溫度計,能夠觀察油浴的溫度和有無過熱現象,同時便于調節控制溫度,溫度不能過高,否則受熱后有溢出的危險。使用油浴時要竭力防止產生可能引起油浴燃燒的因素。加熱完畢取出反應容器時,仍用鐵夾夾住反應器離開油浴液面懸置片刻,待容器壁上附著的油滴完后,再用紙片或干布檫干器壁。(3)砂浴一般用鐵盆裝干燥的細海砂(或河砂),把反應器埋在砂中,特別適用于加熱溫度在220℃(4)電熱套電熱套是用玻璃纖維包裹著地電熱絲組成帽狀的加熱器,由于不是使用明火,因此不易著火,而且熱效應高,加溫溫度用調壓變壓器控制,最高溫度可達400℃有機實驗室常見儀器與使用--玻璃儀器的干燥有機化學實驗室經常需要使用干燥的玻璃儀器,故要養成在每次實驗后馬上把玻璃儀器洗凈和倒置使之晾干的習慣,以便下次實驗時使用。干燥玻璃儀器的方法有下列幾種:(1)自然風干是指把已洗凈的玻璃儀器在干燥架上自然風干,這是常見而簡單的方法。但必須注意,若玻璃儀器洗得不夠干凈時,水珠不易流下,干燥較為緩慢。(2)烘干是指把已洗凈的玻璃儀器由上層到下層放入烘箱中烘干。放入烘箱中干燥的玻璃儀器,一般要求不帶水珠,器皿口側放。帶有磨砂口玻璃塞的儀器,必須取出活塞才能烘干,玻璃儀器上附帶的橡膠制品在放入烘箱前也應取下,烘箱內的溫度保持105℃(3)吹干有時儀器洗滌后需要立即使用,可使用吹干,即用氣流干燥器或電吹風把儀器吹干。首先將水盡量晾干后,加入少量丙酮或乙醇搖洗并傾出,先通入冷吹風1-2min,待大部分溶劑揮發后,再吹入熱風至完全干燥為止,最后吹入冷風使儀器逐漸冷卻。有機實驗室常見儀器與使用--玻璃器皿的洗滌進行化學實驗必須使用清潔的玻璃儀器。應該養成實驗用過的玻璃器皿立即洗滌的習慣。由于污垢的性質在當時是清楚的,用適當的方法進行洗滌是容易辦到的,若日子久了,將會增加洗滌的困難。洗滌的一般方法是用水、洗衣粉、去污粉刷洗,刷子是特制的,如瓶刷、燒杯刷、冷凝管刷等,但用腐蝕性洗液時則不用刷子。若難于洗凈時,則可根據污垢的性質選用適當的洗液進行洗凈,如果是酸性的污垢用堿性洗液洗凈,反之亦然;有機污垢用堿性或有機溶劑洗滌。下面介紹幾種常見洗液:(1)鉻酸洗滌這種洗液氧化性很強,對有機污垢破壞力很強。傾去器皿內的水,慢慢倒入洗液,轉動器皿,使洗液充分浸潤不干凈的器壁,數分鐘后把洗液倒回洗液瓶中,用自來水沖洗器皿。若器壁上粘有少量炭化殘渣,可加入少量洗液,浸泡一段時間后在小火上加熱,直至冒出氣泡,炭化殘渣可被除去。當洗液顏色變綠,表示已經失效,不能在倒回洗液瓶中而應倒在指定地點。(2)鹽酸濃鹽酸可洗去附著在器壁上的二氧化錳,碳酸鹽等污垢(3)堿性和合成洗滌劑配成濃溶液即可。用以洗滌油脂等一些有機物。(4)有機溶劑洗滌劑當膠狀或焦油狀的有機污垢如用上述方法不能洗去時,可選用丙酮、乙醚、苯等有機溶劑浸泡,同時應加蓋以避免溶劑揮發或用NaOH的乙醇溶液亦可。用有機溶劑作洗滌劑時,使用后可回收重復利用。若用于精制或有機分析的器皿,除用上述方法處理外,還必須用去離子水沖洗。器皿是否清潔的標志是:加水倒置,水順著器壁流下,內壁被均勻濕潤著一層薄的水膜,且不掛水珠。萃取與洗滌基本原理:萃取是利用物質在兩種不互溶(或微溶)溶劑中溶解度或分配比的不同來達到分離。提取或純化目的的一種操作。萃取是有機化學實驗中用來提取或純化有機化合物的常見方法之一。應用萃取能夠從固體或液體混合物中提取出所需物質,也能夠用來洗去混合物中少量雜雜質。一般稱前者為”抽取”或萃取,后者為”洗滌”。儀器的選擇液體萃取最一般的儀器是分液漏斗,一般選擇容積較被萃取液大1-2倍的分液漏斗．萃取溶劑萃取溶劑的選擇,應根據被萃取化合物的溶解度而定,同時要易于和溶質分開,因此最好用低沸點溶劑。一般難溶于水的物質用石油醚等萃取;較易溶者,用苯或乙醚萃取;易溶于水的物質用乙酸乙酯等萃取。每次使用萃取溶劑的體積一般是被萃取液體的1/5～1/3,兩者的總體積不應超過分液漏斗總體積的2/3操作方法在活塞上涂好潤滑脂,塞后旋轉數圈,使潤滑脂均勻分布,再用小像皮圈套住活塞尾部的小槽,防止活塞滑脫。關好活塞,裝入待萃取物和萃取溶劑。塞好塞子,旋緊。先用右手食指末節將漏斗上端玻塞頂住,再用大拇指及食指和中指握住漏斗,用左手的食指和中指蜷握在活塞的柄上,上下輕輕振搖分液漏斗,使兩相之間充分接觸,以提高萃取效率。每振搖幾次后,就要將漏斗尾部向上傾斜(朝無人處)打開活塞放氣,以解除漏斗中的壓力。如此重復至放氣時只有很小壓力后,再劇烈振搖2～3min,靜置,待兩相完全分開后,打開上面的玻塞,再將活塞緩緩旋開,下層液體自活塞放出,有時在兩相間可能出現一些絮狀物也應同時放去。然后將上層液體從分液漏斗上口倒出,卻不可也從活塞放出,以免被殘留在漏斗頸上的另一種液體所沾污。乳化現象解決的方法(1)較長時間靜置;(2)若是因堿性而產生乳化,可加入少量酸破壞或采用過濾方法除去;(3)若是由于兩種溶劑(水與有機溶劑)能部分互溶而發生乳化,可加入少量電解質(如氯化鈉等),利用鹽析作用加以破壞。另外,加入食鹽,可增加水相的比重,有利于兩相比重相差很小時的分離;(4)加熱以破壞乳狀液,或滴加幾滴乙醇、磺化蓖麻油等以降低表面張力。注意:使用低沸點易燃溶劑進行萃取操作時,應熄滅附近的明火。化學萃取化學萃取(利用萃取劑與被萃取物起化學反應)也是常見的分離方法之一,主要用于洗滌或分離混合物,操作方法和前面的分配萃取相同。例如,利用堿性萃取劑從有機相中萃取出有機酸,用稀酸能夠從混合物中萃取出有機堿性物質或用于除去堿性雜質,用濃硫酸從飽和烴中除去不飽和烴,從鹵代烷中除去醇及醚等。液-固萃取自固體中萃取化合物,一般是用長期浸出法或采用脂肪提取器,前者是靠溶劑長期的浸潤溶解而將固體物質中的需要成分浸出來,效率低,溶劑量大脂肪提取器是利用溶劑回流和虹吸原理,是固體物質每一次都能被純的溶劑所萃取,因而效率較高,為增加液體浸溶的面積,萃取前應先將物質研細,用濾紙套包好置于提取器中,提取器下端接盛有萃取劑的燒瓶,上端接冷凝管,當溶劑沸騰時,冷凝下來的溶劑滴入提取器中,待液面超過虹吸管上端后,即虹吸流回燒瓶,因而萃取出溶于溶劑的部分物質。就這樣利用溶劑回流和虹吸作用,是固體中的可溶物質富集到燒瓶中,提取液濃縮后,將所得固體進一步提純。減壓蒸餾減壓蒸餾液體的沸點是指它的蒸氣壓等于外界壓力時的溫度,因此液體的沸點是隨外界壓力的變化而變化的,如果借助于真空泵降低系統內壓力,就能夠降低液體的沸點,這便是減壓蒸餾操作的理論依據。減壓蒸餾是分離可提純有機化合物的常見方法之一。它特別適用于那些在常壓蒸餾時未達沸點即已受熱分解、氧化或聚合的物質。裝置蒸餾裝置主要由蒸餾、抽氣(減壓)、安全保護和測壓四部分組成。蒸餾部分由蒸餾瓶、克氏蒸餾頭、毛細管、溫度計及冷凝管、接受器等組成。克氏蒸餾頭可減少由于液體暴沸而濺入冷凝管的可能性;而毛細管的作用,則是作為氣化中心,使蒸餾平穩,避免液體過熱而產生暴沸沖出現象。毛細管口距瓶底約1～2mm,為了控制毛細管的進氣量,可在毛細玻璃管上口套一段軟橡皮管,橡皮管中插入一段細鐵絲,并用螺旋夾夾住。蒸出液接受部分,一般見多尾接液管連接兩個或三個梨形或圓形燒瓶,在接受不同餾分時,只需轉動接液管,在減壓蒸餾系統中切勿使用有裂縫或薄壁的玻璃儀器。特別不能用不耐壓的平底瓶(如錐形瓶等),以防止內向爆炸。抽氣部分用減壓泵,最常見的減壓泵有水泵和油泵兩種。安全保護部分一般有安全瓶,若使用油泵,還必須有冷阱、及分別裝有粒狀氫氧化鈉、塊狀石蠟及活性炭或硅膠、無水氯化鈣等吸收干燥塔,以避免低沸點溶劑,特別是酸和水汽進入油泵而降低泵的真空效能。因此在油泵減壓蒸餾前必須在常壓或水泵減壓下蒸除所有低沸點液體和水以及酸、堿性氣體。測壓部分采用測壓計,常見的測壓計。操作方法儀器安裝好后,先檢查系統是否漏氣,方法是:關閉毛細管,減壓至壓力穩定后,夾住連接系統的橡皮管,觀察壓力計水銀柱有否變化,無變化說明不漏氣,有變化即表示漏氣。為使系統密閉性好,磨口儀器的所有接口部分都必須用真空油脂潤涂好,檢查儀器不漏氣后,加入待蒸的液體,量不要超過蒸餾瓶的一半,關好安全瓶上的活塞,開動油泵,調節毛細管導入的空氣量,以能冒出一連串小氣泡為宜。當壓力穩定后,開始加熱。液體沸騰后,應注意控制溫度,并觀察沸點變化情況。待沸點穩定時,轉動多尾接液管接受餾分,蒸餾速度以0.5～1滴/S為宜.蒸餾完畢,除去熱源,慢慢旋開夾在毛細管上的橡皮管的螺旋夾,待蒸餾瓶稍冷后再慢慢開啟安全瓶上的活塞,平衡內外壓力,(若開得太快,水銀柱很快上升,有沖破測壓計的可能),然后才關閉抽氣泵.有機物化學鑒定的一般方法(一)蛋白質、多肽、氨基酸(1)加熱或礦酸試驗:取檢品的水溶液1ml于試管中,加熱至沸或加5％鹽酸,如發生混濁或有沉淀示含有水溶性蛋白質。(2)縮二脲試驗:取檢品的水溶液1ml,加10％氧化鈉溶液2滴,充分搖勻,逐漸加入硫酸銅試液,隨加搖勻,注意觀察,如呈現紫色或紫紅色示可能含有蛋白質和氨基酸。凡蛋白質結構中含有兩個或兩個以上肽鍵(－CONH－)者均有此反應,能在堿性溶液中與Cu2+生成仙絡合物,呈現一系列的顏色反應,二肽呈藍色,三肽呈紫色,加肽以上呈紅色,肽鍵越多顏色越紅。(3)茚三酮試驗,取檢品的水溶液1ml,加入茚三酮試液2－3滴,加熱煮沸4－5分鐘,待其冷卻,呈現紅色棕色或藍紫色(蛋白質、胨類、肽類及氨基酸)。α氨基酸與茚三酮的水合作物作用,氨其酸氧化成醛、氨和二氧化碳,而茚三酮被還原成仲醇,與所后成的氨及另一分子茚三酮縮合生成有藍紫色的化合物。【注】①茚三酮試劑主要是多肽和氨基酸的顯色劑,反應在1小時內穩定。試劑溶液pH值以5－7為宜,必要時可加吡啶數滴或醋酸鈉調整。②此反應非常靈敏,但有個別氨基酸不能呈紫色,而呈黃色,如脯氨酸。

(4)氨基酸薄層層析檢出反應:吸附劑:硅膠G。展開劑:(1)正丁醇:水(1:1)(2)正丁醇:醋酸:水(4:1:5)顯色劑:0.5％茚三酮丙酮溶液,噴霧后于1100烘箱放置5分鐘,顯藍紫允或紫色。2．皂甙(1)泡沫試驗:取檢品的水溶液2ml于帶塞試管中,用力振搖3分鐘,即產生持久性蜂窩狀泡沫(維持10分鐘以上),且泡沫量不少于液體體積的1／3。【注】常見的增溶劑吐溫、司盤,振搖時均能產生持久性泡沫,要注意區別。(2)溶血試驗:取試管4支,分別加入濾液0.25、0.5、0.75ml,然后依次分別加入生理鹽水2.25、2.0、1.75、1.5ml,使每一個試管中的溶液都成為2.5ml,再將各試管加入2％的血細胞懸液2.5ml,振搖均勻后,同置于370水浴或25－270的室溫中注意觀察溶血情況,一般觀察3小時即可,或先滴紅細胞于顯微鏡下,然后滴加檢液看血細胞是否消失。如有溶血現象示正反應。【注】①鞣質對血紅細胞有凝集作用,干擾溶血試驗的觀察,應事先除去(可用取勝酰胺粉吸附或用明膠沉淀)。②檢液應為中性溶液。(3)醋酐濃硫酸試驗(LiebrmannBurchard反應)取檢品的水溶液置蒸發皿中,于水浴上蒸干,殘渣加入少量冰醋酸使溶解,再加入醋酐濃硫酸(19:1)試液,呈現紅紫色并變成污色綠色(甾類、三萜類成分或皂甙)(4)區別甾體皂甙和三萜皂甙:取帶塞試管兩支,各盛檢品的水溶解1ml,1支加0.1N鹽酸溶液2ml,另一支加0.1N氫氧化鈉溶液2ml用力振搖1分鐘(需左右手交替振搖各半分鐘),觀察兩管泡沫的多少,若兩管泡沫體積相同或酸管多,示含三萜式皂甙;若加堿管泡沫多于加酸管示含甾示含甾體皂甙。三萜皂甙為酸性皂甙在酸性水溶液中形成較穩定的泡沫;甾體皂甙為中性皂甙在堿笥溶液中能形成較穩定的泡沫。3．糖、多糖或甙類(1)堿性酒石酸銅試液:取檢品的水溶液1－2ml(如為醇溶液須將醇蒸發除去),加入堿笥酒石酸銅試液1ml,于沸水浴上加熱5分鐘,產生棕紅色或磚紅色氧化亞銅沉淀,示有還原糖。還原糖能使二價銅鹽(藍色)還原成氧化亞銅,醛糖的醛基氧化成羧基:【注】如檢液呈酸性,應先堿化。此反應所產生的沉淀由于條件不同,其顏色也不同,質點上的呈黃色,質點大的呈紅色。有保持性膠體存在時,也常產生黃色沉淀。樣品中含有其它醛、酮及還原較強的其它成分,或中劃藥制劑中附加的抗氧劑、;葡萄糖等均可顯陽性反應。(2)α萘酚試驗(Molisch紫環反應):取檢品的水溶液1ml,加5％萘酚試液數滴振搖后,沿管壁滴入5－6滴濃硫酸,使成兩液層,待2－3分鐘后,兩層液面出現紫紅色環(糖、多糖或甙類)。多糖類遇濃硫酸被水解成單糖,單糖被濃硫酸脫水閉環,形成糠醛類化合物,在濃硫酸存在下與α萘酚發生酚醛縮合反應,生成紫紅色縮合物。【注】①、甙的分子結構中含有糖基,一般屬于單糖類,如葡萄糖,鼠李糖、半乳糖,但也有含二分子糖(雙糖)或多分子糖(多糖)。在上述反應條件下,甙被水解成單糖,因此甙萘酚試驗,系分子中糖部分的反應。②、由于此反應較為靈敏,如有微量濾紙纖維或中草藥粉末存在于溶液中,都能產生上述反應。故濾過時應加注意。(3)多糖的確證試驗:取檢品的水溶液5ml于水蒸發至干,加入1ml蒸餾水,再加入乙醇5ml,如出現沉淀,濾過收集后用少量熱乙醇洗滌,再將沉淀物溶于3ml蒸餾水中,做下例試驗。①碘試驗:取檢品的不溶液1ml,加碘試液1滴,觀察顏色變化,如呈藍黑色為地衣糖;紫黑色為糊精;藍色加熱消失,冷后藍色再現為淀粉。②多糖水解:取檢品的水溶液1ml,加入稀鹽酸5滴,置沸水浴中加熱10－15分鐘,然后用10％氫氧化鈉液中和至中性,再加新配制的堿性酒石酸銅試淮4滴,另取檢液1ml,不加酸水解直接加入上述試液4滴,兩管同置水浴上煮沸5－6分鐘。如果水解后生成棕紅色常常物的量比未經水解的多,則示有多糖。多糖水解后產生單糖,利用單糖的還原性,使銅離子還原成氧化亞銅。

4．鞣質及酚類

(1)三氯化鐵試驗:取檢品的水溶液1ml,加三氯化鐵試液1－2滴,呈現綠色、污綠色、藍黑色或暗紫色(可水解鞣質顯藍一藍黑色,縮合鞣顯綠色一污綠色)。

鞣質均是多羥基酚的衍生物,即多元酚,能和三價鐵離子發生顏色反應生成復雜的絡鹽。

【注】此反應如遇有礦酸或有機酸、醋酸鹽等存在,能阻礙顏色的生成。硝基酚類對三氯化鐵試劑無明顯反應。(2)明膠試驗:取檢品的水溶液1ml,加氯化鈉明溶液2－3滴,即生成白色沉淀物。

鞣質有凝固蛋白的性能。(3)溴試驗:取檢品的水溶液1ml,加溴試液1－2滴,生成白色或沉淀物,示可能含有酚或兒茶酚鞣質。

【注】過多的溴會阻礙鞣質的沉淀,因此溴水不宜多加。

(4)香草醛一酸試驗:取檢品的水溶液點于濾紙片上,干后,噴霧或滴加香草醛一鹽酸試液,呈現紅色斑點(多元酚類物質)。

(5)鞣質、酚類薄層層析檢出反應:

①吸附劑:聚酰胺;硅膠;硅膠;石膏:水(5:1:7)調成狀,涂成薄板,1050烘干45分鐘。②展開劑:乙醇:醋酸(100:2);正丁醇:乙酸乙酯:水(5:4:1);苯:甲醇(95:5)。③顯色劑:10％三氯化鐵溶液;1％三氯化鐵乙醇溶液與1％鐵氰化鉀水溶液(1:1)顯藍一紫色斑點。5．黃酮及其甙類

(1)鹽酸一鎂(或鋅)粉試驗:取檢品的乙醇溶液1ml,加放少量鎂粉(或鋅粉),然后加濃鹽酸4－5滴,置沸水浴中加熱2－3分鐘,如出現紅色示有游離黃酮類或黃酮甙(以同法不加鎂或粉做一對照,如兩管都顯紅色則有花色素存在。如繼續加碳酸試液使成堿笥即變成紫色雙轉變為藍色,即證明含花色素)。

黃酮類的乙醇溶液,在鹽酸存在的情況下,能被鎂粉還原,生成花色甙元而呈現紅色或紫色反應(個別為淡黃色、橙色、紫色或藍色)。這是由于酮類化合物分子中含有一個堿性氧原子,致能溶于稀酸中被還原成帶四價的氧原子即鋅鹽。本法是鑒別黃酮類的一個反應。但花色素本身在酸性下(不需加鎂粉)呈紅色,應加以區別。【注】①此反慶僅在化學結構中,第三位上帶羥基的酮醇類顯色較明顯,而其它黃酮烷酮類均不甚明顯。因此試驗呈陰性反慶是不能做出否定的結論,尚需結合其它實驗再做結論。②試驗應在醇中進行,水分多會影響顏色的生成。此反慶較慢,有時需置水浴上加熱,以促使反應的進行。(2)熒光試驗:①三氯化鋁試驗:取檢品的乙醇溶液點于濾紙片上(干后再點1次,使其濃度庥中),干后,噴霧1％三氯化鋁乙醇試液,在紫外光燈下觀察,呈現黃色、綠色、橙色等熒光為黃酮類;呈現天藍色或黃綠色;熒光,則為二氫黃酮類。這是區別二氫黃酮類化合物的一種鑒別反應。②硼酸丙酮枸櫞酸丙酮試驗:取檢品的乙醇溶液1ml,在沸水浴上蒸干加入飽和硼酸丙酮溶液及10％枸櫞酸丙酮溶液各0.5ml,蒸去丙酮后,在紫外光燈下觀察,管內呈現強烈的綠色熒光(黃酮或其甙類)。(3)堿液試驗:取檢品的乙醇溶液點于濾紙片上(干后,再點一次,使其溶液集中),干后,噴1％碳酸鈉溶液或在氨蒸氣中熏幾分鐘,呈現亮黃、綠或橙黃色。如將氨氣熏過的濾紙露置空氣中,顏色逐漸裉去而變為原有的顏色(黃酮或其甙類)。重結晶由有機反應或由天然物提取得到的固體有機化合物往往是不純的,最常見的純化方法是重結晶。重結晶方法是利用固體混合物中各組分在某種溶劑中的溶解度不同而使其相互分離。進行重結晶的簡單程序是先將不純固體物質溶解于適當的熱的溶劑中制成接近飽和的溶液,趁熱過濾除去不溶性雜質,冷卻濾液,使晶體自過飽和溶液中析出,而易溶性雜質仍留于母液小,抽氣過濾,將晶體從母液中分出,干燥后測定熔點,如純度仍不符合要求,可再次進行重結晶,直至符合要求為止。關于溶劑的選擇,選擇適當的溶劑對于重結晶操作的成功具有重大的意義,一個良好的溶劑必須符合下面幾個條件:不與被提純物質起化學反應在較高溫度時能溶解多量的被提純物質而在室溫或更低溫度時只能溶解很少量;對雜質的溶解度非常大或非常小,前一種情況雜質留于母液內,后一種情況趁熱過濾時雜質被濾除;溶劑的沸點不宜太低,也不宜過高。溶劑沸點過低時制成溶液和冷卻結晶兩步操作溫差小,團體物溶解度改變不大,影響收率,而且低沸點溶劑操作也不方便。溶劑沸點過高,附著于晶體表面的溶劑不易除去。能給出較好的結晶。在幾種溶劑都適用時,則應根據結晶的回收率、操作的難易、溶劑的毒性大小及是否易燃、價格高低等擇優選用。關于晶體的析出過濾得到的濾液冷卻后,晶體就會析出。用冷水或冰水迅速冷卻并劇烈攪動溶液時,可得到顆粒很小的晶體,將熱溶液在空溫條件下靜置使之緩緩冷卻,則可得到均勻而較大的品體。如果溶液冷卻后晶體仍不析出,可用玻璃抹摩控液面下的容器壁,也可加入品種,或進一步降低溶液溫度(用冰水或其它冷凍溶液冷卻)。如果溶液冷卻后不析出品體而得到油狀物時,可重新加熱,至形成澄清的熱溶液后,任其自行冷卻,并不斷用玻璃棒攪拌溶液,摩擦器壁或投人品種,以加速品體的析出。若仍有油狀物開始忻出,應立即劇烈攪拌使油滴分散。各種顯色劑及其配制方法碘:不飽和或者芳香族化合物配制方法在100ml廣口瓶中,放入一張濾紙,少許碘粒。或者在瓶中,加入10g碘粒,30g硅膠紫外燈含共厄基團的化合物,芳香化合物硫酸鈰:生物堿配制方法10%硫酸鈰(IV)+15%硫酸的水溶液氯化鐵苯酚類化合物配制方法1%FeCl3+50%乙醇水溶液.桑色素(羥基黃酮)廣譜,有熒光活性配制方法0.1%桑色素+甲醇茚三酮氨基酸配制方法1.5g茚三酮+100mLof正丁醇+3.0mL醋酸二硝基苯肼(DNP)醛和酮配制方法12g二硝基苯肼+60mL濃硫酸+80mL水+200mL乙醇香草醛(香蘭素)廣譜配制方法15g香草醛+250mL乙醇+2.5mL濃硫酸高錳酸鉀含還原性基團化合物,比如羥基,氨基,醛配制方法1.5gKMnO4+10gK2CO3+1.25mL10%NaOH+200mL水.使用期3個月溴甲酚綠羧酸,pKa<=5.0配制方法在100ml乙醇中,加入0.04g溴甲酚綠,緩慢滴加0.1M的NaOH水溶液,剛好出現藍色即至。鉬酸鈰廣譜配制方法235mL水+12g鉬酸氨+0.5g鉬酸鈰氨+15mL濃硫酸茴香醛(對甲氧基苯甲醛)1廣譜配制方法135乙醇+5mL濃硫酸+1.5mLof冰醋酸+3.7mL茴香醛,劇烈攪拌,使混合均勻.茴香醛(對甲氧基苯甲醛)2萜烯,桉樹腦(cineoles),withanolides,出油柑堿(acronycine)配制方法茴香醛:HClO4:丙酮:水(1:10:20:80)磷鉬酸(PMA)廣譜配制方法10gof磷鉬酸+100mL乙醇用于有機液體較強的去水劑試劑*與水形成的化合物注解Na**NaOH,H2用于烴和醚的去水很出眾;不得用于人和鹵代烴CaH2Ca(OH)2,H2最佳去水劑之一;比LiALH4緩慢但效率高相對較安全.用于烴,醚,胺,酯,C4和更高級的醇(勿用于C1,C2,C3醇),不得用于醛和活潑羧基化合物LiALH4***LiOH,AL(OH)3只使用于惰性溶劑[烴基,芳基鹵(不能用于烷基鹵),醚];能與任何酸性氫和大多數功能團(鹵,?基,硝基,等等)反應.使用時要小心;多余者可慢慢加入乙酸乙酯加以破壞.BaO或CaoBa(OH)2或Ca(OH)2慢而有效;主要適用于醇類和醚類,但不易用于對強堿敏感的化合物P2O5HPO3,H3PO4,H4P2O7非常快而且效率高,高度耐酸,建議先預干燥.僅用于惰性化合物(特別適用于烴,醚,鹵代烴,酸,酐)常見壓力單位換算表單位牛頓/米2(帕斯卡)公斤力/米2公斤力/厘米2巴標準大氣壓毫米水柱4oC毫米水銀柱0oC磅/英寸2(N/m2)(Pa)(kgf/m2)(kgf/cm2)(bar)(atm)(mmH2O)mmHglb/in2,psi牛頓/米2(帕斯卡)10.10197210.1972×10-61×10-50.986923×10-50.1019727.50062×10-3145.038×10-6公斤力/米29.8066511×10-49.80665×10-59.67841×10-51×10-80.07355590.00142233公斤力/厘米298.0665×1031×10410.9806650.96784110×103735.55914.2233巴1×10510197.21.0197210.98692310.1972×103750.06114.5038標準大氣壓1.01325×10510332.31.033231.01325110.3323×10376014.6959毫米水柱0.1019721×10-81×10-49.80665×10-59.67841×10-5173.5559×10-31.42233×10-3毫米水銀柱133.32213.59510.001359510.001333220.0013157913.595110.0193368磅/英寸26.89476×103703.0720.07030720.06894760.0680462703.07251.71511注:1.1工程大氣壓(at)=1公斤力/厘米2.

2.用水柱表示的壓力,是以純水在4oC時的密度值為標準的.有機物正別名對照別名化學名別名化學名別名化學名曲酸5-羥基-2-羥甲基-1,4-吡喃酮檸檬酸2-羥基丙烷-1,2,3-三羥酸焦性沒食子酸1,2,3-苯三酚煙酸吡啶-3-甲酸水楊酸2-羥基苯甲酸巴豆醛2-丁烯醛肌酸N-甲基胍基乙酸山梨酸2,4-己二烯酸月桂酸十二烷酸草酸乙二酸肉桂酸苯丙烯酸馬來酸順丁烯二酸甘油1,2,3-丙三醇富馬酸反丁烯二酸安息香酸苯甲酸乳酸２－羥基丙酸二甘醇一縮二乙二醇烏洛托品六亞甲基四胺肥酸己二酸沒食子酸3,4,5-三羥基苯甲酸香草醛4-羥基-3-甲氧基苯甲醛糠醛呋喃甲醛糠醇呋喃甲醇茴香醛對甲氧基苯甲醛蟻酸甲酸兒茶酚鄰苯二酚

干燥劑使用指南干燥劑適合干燥的物質不適合干燥的物質吸水量(g/g)活化溫度氧化鋁烴,空氣,氨氣,氬氣,氦氣,氮氣,氧氣,氫氣,二氧化碳,二氧化硫0.2175氧化鋇有機堿,醇,醛,胺酸性物質,二氧化碳0.1氧化鎂烴,醛,醇,堿性氣體,胺酸性物質0.5800氧化鈣醇,胺,氨氣酸性物質,酯0.31000硫酸鈣大多數有機物0.066235硫酸銅酯,醇,(特別適合苯和甲苯的干燥)0.6200硫酸鈉氯代烷烴,氯代芳烴,醛,酮,酸1.2150硫酸鎂酸,酮,醛,酯,腈對酸敏感物質0.20.8200氯化鈣(<20目)氯代烷烴,氯代芳烴,酯,飽和芳香烴,芳香烴,醚醇,胺,苯酚,醛,酰胺,氨基酸,某些酯和酮0.2(1H2O)

0.3(2H2O)250氯化鋅烴氨,胺,醇0.2110氫氧化鉀胺,有機堿酸,苯酚,酯,酰胺,酸性氣體,醛氫氧化鈉胺酸,苯酚,酯,酰胺碳酸鉀醇,腈,酮,酯,胺酸,苯酚0.2300鈉飽和脂肪烴和芳香烴烴,醚酸,醇,醛,酮,胺,酯,氯代有機物,含水過高的物質五氧化二磷烷烴,芳香烴,醚,氯代烷烴,氯代芳烴,腈,酸酐,腈,酯醇,酸,胺,酮,氟化氫和氯化氫0.5濃硫酸惰性氣體,氯化氫,氯氣,一氧化碳,二氧化硫基本不能與其它物質接觸硅膠(6-16目)絕大部分有機物氟化氫0.2200-3503A分子篩分子直徑>3A分子直徑<3A0.18117-2604A分子篩分子直徑>4A分子直徑<4A,乙醇,硫化氫,二氧化碳,二氧化硫,乙烯,乙炔,強酸0.182505A分子篩分子直徑>5A,如,支鏈化合物和有4個碳原子以上的環分子直徑<5A,如,丁醇,正丁烷到正22烷0.18250常見有機溶劑的純化－甲醇沸點64.96℃普通未精制的甲醇含有0.02%丙酮和0.1%水。而工業甲醇中這些雜質的含量達0.5%~1%。為了制得純度達99.9%以上的甲醇,可將甲醇用分餾柱分餾。收集64℃的餾分,再用鎂去水(與制備無水乙醇相同)。甲醇有毒,處理時應防止吸入其蒸汽常見有機溶劑的純化－乙醇沸點78.5℃制備無水乙醇的方法很多,根據對無水乙醇質量的要求不同而選擇不同的方法。若要求98%~99%的乙醇,可采用下列方法:⑴利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性質,將苯加入乙醇中,進行分餾,在64.9℃⑵用生石灰脫水。于100mL95%乙醇中加入新鮮的塊狀生石灰20g,回流3~5h,然后進行蒸餾。若要99%以上的乙醇,可采用下列方法:⑴在100mL99%乙醇中,加入7g金屬鈉,待反應完畢,再加入27.5g鄰苯二甲酸二乙酯或25g草酸二乙酯,回流2~3h,然后進行蒸餾。金屬鈉雖能與乙醇中的水作用,產生氫氣和氫氧化鈉,但所生成的氫氧化鈉又與乙醇發生平衡反應,因此單獨使用金屬鈉不能完全除去乙醇中的水,須加入過量的高沸點酯,如鄰苯二甲酸二乙酯與生成的氫氧化鈉作用,抑制上述反應,從而達到進一步脫水的目的。⑵在60mL99%乙醇中,加入5g鎂和0.5g碘,待鎂溶解生成醇鎂后,再加入900mL99%乙醇,回流5h后,蒸餾,可得到99.9%乙醇。由于乙醇具有非常強的吸濕性,因此在操作時,動作要迅速,盡量減少轉移次數以防止空氣中的水分進入,同時所用儀器必須事前干燥好。常見有機試劑的純化-丙酮沸點56.2℃普通丙酮常含有少量的水及甲醇、乙醛等還原性雜質。其純化方法有:⑴于250mL丙酮中加入2.5g高錳酸鉀回流,若高錳酸鉀紫色很快消失,再加入少量高錳酸鉀繼續回流,至紫色不褪為止。然后將丙酮蒸出,用無水碳酸鉀或無水硫酸鈣干燥,過濾后蒸餾,收集55~56.5℃⑵將100mL丙酮裝入分液漏斗中,先加入4mL10%硝酸銀溶液,再加入3.6mL1mol/L氫氧化鈉溶液,振搖10min,分出丙酮層,再加入無水硫酸鉀或無水硫酸鈣進行干燥。最后蒸餾收集55~56.5℃餾分。此法比喻法⑴常見有機溶劑的純化-苯沸點80.1℃普通苯常含有少量水和噻吩,噻吩和沸點84℃噻吩的檢驗:取1mL苯加入2mL溶有2mg吲哚醌的濃硫酸,振蕩片刻,若酸層號藍綠色,即表示有噻吩存在。噻吩和水的除去:將苯裝入分液漏斗中,加入相當于苯體積七分之一的濃硫酸,振搖使噻吩磺化,棄去酸液,再加入新的濃硫酸,重復操作幾次,直到酸層呈現無色或淡黃色并檢驗無噻吩為止。將上述無噻吩的苯依次用10%碳酸鈉溶液和水洗至中性,再用氯化鈣干燥,進行蒸餾,收集80℃體內化學毒素能夠危害四代如果你的曾祖父體內攜帶有毒的化學物質,那么即使你已是曾孫輩,也有可能無法幸免,受到她體內毒素的影響。最近,美國研究人員經過對老鼠進行試驗和研究發現,某些特定毒素能夠在動物體內”傳承”四代之久。美國研究人員日前在《科學》雜志發表文章指出,經過對老鼠進行的試驗和研究發現,某些有毒化學物質在雄性體內能傳承到第四代后代。這一結論是研究人員將兩種影響生殖能力的毒劑注入已懷胎母鼠體內、對其后代進行研究得出的。文章中,研究人員還指出,動物體內的毒素可能對遺傳疾病有一定的影響,當前人們往往將遺傳疾病歸咎于基因突變。”這為研究(遺傳)疾病提供了一種新途徑,”華盛頓州立大學生殖生物學中心主任邁克爾·斯金納說,”我們相信這一現象將被廣泛接受。這一現象也將是研究遺傳疾病時需要考慮的重要因素。”毒素可連續影響四代的現象以前從未出現過,盡管人們早就知道射線療法及癌癥化療會影響生殖能力及下一代。其中,射線療法可能引起”種系”基因突變,即睪丸和精子細胞的DNA發生突變。而實際上,這種情形發生的概率非常少。斯金納的研究小組說,她們所進行的試驗過程中發生的變化并非突變。而是在”甲基化”變化過程中,化學毒劑影響到了DNA。有毒化學物質對人體的危害來源:unknown作者:unknown當前世界上大約有800萬種化學物質,其中常見的化學品就有7萬多種,每年還有上千種新的化學品問世。在品種繁多的化學品中,有許多系有毒化學物質,在生產、使用、貯存和運輸過程中有可能對人體產生危害,甚至危及人的生命,造成巨大災難性事故。因此,了解和掌握有毒化學物質對人體危害的基本知識,對于加強有毒化學物質的管理,防止其對人體的危害和中毒事故的發生,無論對管理人員還是工人,都是十分必要的。一、毒物的分類。1.金屬為類金屬常見的金屬和類金屬毒物有鉛、汞、錳、鎳、鈹、砷、磷及其化合物等。2.刺激性氣體——是指對眼和呼吸道粘膜有刺激作用的氣體它是化學工業常遇到的有毒氣體。刺激性氣體的種類甚多,最常見的有氯、氨、氮氧化物、光氣、氟化氫、二氧化硫、三氧化硫和硫酸二甲酯等。3.窒息性氣體——是指能造成機體缺氧的有毒氣體窒息性氣體可分為單純窒息性氣體、血液窒息性氣體和細胞窒息性氣體。如氮氣、甲烷、乙烷、乙烯、一氧化碳、硝基苯的蒸氣、氰化氫、硫化氫等。4.農藥——包括殺蟲劑、殺菌劑、殺螨劑、除草劑等農藥的使用對保證農作物的增產起著重要作用,但如生產、運輸、使用和貯存過程中未采取有效的預防措施,可引起中毒。5.有機化合物——大多數屬有毒有害物質,例如應用廣泛的有機薌簾健⒓妝健?二甲苯、二硫化碳、汽油、甲醇、丙酮等,苯的氨基和硝基化合物,如苯胺、硝基苯等。6.高分子化合物高分子化合物本身無毒或毒性很小,但在加工和使用過程中,可釋放出游離單體對人體產生危害,如酚醛樹脂遇熱釋放出苯酚和甲醛具有刺激作用。某些高分子化合物由于受熱、氧化而產生毒性更為強烈的物質,如聚四氟乙烯塑料受高熱分解出四氟乙烯、六氟丙烯、八氟異丁烯,吸入后引起化學性肺炎或肺水腫。高分子化合物生產中常見的單體多數對人體有危害。二、毒物進入人體的途徑:毒物可經呼吸道、消化道和皮膚進入體內,在工業生產中,毒物主要經呼吸道和皮膚進入體內,亦可經消化道進入。1.呼吸道是工業生產中毒物進入體內的最重要的途徑凡是以氣體、蒸氣、霧、煙、粉塵形式存在的毒物,均可經呼吸道侵入體內。人的肺臟由億萬個肺泡組成,肺泡壁很薄,壁上有豐富的毛細血管,毒物一旦進入肺臟,很快就會經過聞壁進入血液循環而被運送到全身。經過呼吸道吸收最重要的影響因素是其在空氣中的濃度,濃度越高,吸收越快。2.在工業生產中,毒物經皮膚吸收引起中毒亦比較常見脂溶性毒物經表皮吸收后,還需有水溶性,才能進一步擴散和吸收,因此水、脂皆溶的物質(如苯胺)易被皮膚吸收。3.在工業生產中,毒物經消化道吸收多半是由于個人衛生習慣不良,手沾染的毒物隨進食、飲水或吸煙等而進入消化道進入呼吸道的難溶性毒物被清除后,可經由咽部被咽下而進入消化道。三、毒物在體內的過程。1.毒物被吸收后,隨血液循環(部分隨淋巴液)分布到全身當在作用點達到一定濃度時,就可發生中毒。毒物在體內各部位分布是不均勻的,同一種毒物在不同的組織和器官分布量有多有少。有些毒物相對集中于某組織或器官中,例如鉛、氟主要集中在骨質,苯多分布于骨髓及類脂質。2.毒物吸收后受到體內生化過程的作用,其化學結構發生一定改變,稱之為毒物的生物轉化其結果可使毒性降低(解毒作用)或增加(增毒作用)。毒物的生物轉化可歸結為氧化、還原、水解及結合。經轉化形成毒物代謝產物排出體外。3.毒物在體內可經轉化后或不經轉化而排出。毒物可經腎、呼吸道及消化道途徑排出,其中經腎隨尿排出是最主要的途徑尿液中毒物濃度與血液中的濃度密切相關,常經過測定尿中毒物及其代謝物,以監測和診斷毒物吸收和中毒。4.毒物進入體內的總量超過轉化和排出總量時,體內的毒物就會逐漸增加,這種現象就稱之為毒物的蓄積此時毒物大多相對集中于某些部位,毒物對這些蓄積部位可產生毒作用。毒物在體內的蓄積是發生慢性中毒的基礎。四、對人體的危害:有毒物質對人體的危害主要為引起中毒。中毒分為急性、亞急性和慢性。毒物一次短時間內大量進入人體后可引起急性中毒;小量毒物長期進入人體所引起的中毒稱為慢性中毒;介于兩者之間者,稱之為亞急性中毒。接觸毒物不同,中毒后的病狀不一樣,現將中毒后的主要癥狀分述如下:(一)呼吸系統:在工業生產中、呼吸道最易接觸毒物,特別是刺激性毒物,一旦吸入,輕者引起呼吸姥字,重者發生化學性肺炎或肺水腫。?見引起呼吸系統損害的毒物有氯氣、氨、二氧化硫、光氣、氮氧化物,以及某些酸類、酯類、磷化物等。急性中毒:1.急性吸吸道炎刺激性毒物可引起鼻炎、喉炎、聲門水腫氣管支氣管炎等,癥狀有流涕、噴嚏、咽痛、人、咯痰、胸痛、氣急、呼吸困難等。2.化學性肺炎肺臟發生炎癥,比急性呼吸道炎更嚴重。患者有劇咳嗽、咳痰(有時痰中帶血絲)、胸悶、胸痛、氣急、呼吸困難、發熱等。3.化學性肺水腫患者肺泡內和肺泡間充滿液體,多為大量吸入刺激性氣體引起,是最嚴重的呼吸道病變,搶救不及時可造成死亡。患者有明顯的呼吸困難,皮膚、粘膜青紫(紫紺),劇咳,帶有大量粉紅色沫痰,煩躁不安等。慢性影響:長期接觸鉻及砷化合物,可引起鼻粘膜糜爛、潰瘍甚至發生鼻中隔穿孔。長期低濃度吸入刺激性氣體或粉塵,可引起慢性支氣管炎,重得可發生肺氣腫。某些對