職業中毒及防護第1頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二目錄一、毒物概述二、毒物的危害三、常見化學毒物四、職業中毒的防護措施第2頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二一、毒物概述（一）毒物1.毒物定義：在一定條件下，以較小劑量進入人體就能干擾正常的的生化過程或生理功能，引起暫時或永久性的病理變化，甚至危及生命的化學物質稱為毒物。2.中毒：機體受毒物的作用引起一定程度的組織破壞、生理功能障礙而出現的疾病狀態甚至死亡現象稱中毒。

第3頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二一、毒物概述3.毒物的廣泛性人類在生產和生活過程中，會接觸到許多天然的和人工合成的化學物質，據統計約有近2000萬種，其中約40萬種是有毒的。通常接觸的毒物可以存在于空氣、水、土壤、食品、藥品、化妝品、日用品中，特別是工業原料、中間品和產成品中種類更多。在常見的化學反應，例如加熱氧化過程中也會產生新的化學物質，包括烹飪、吸煙、火災、燃料燃燒等。第4頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二一、毒物概述4.毒物的相對性毒物與非毒物之間沒有絕對的界限，使二者發生互變的重要條件是劑量。瑞士的一位德國醫生帕拉塞爾士（Paraselsus，1493--1541年）說過：“毒物本身不是毒物，而劑量使其成為毒物”，這是對毒物相對性的精辟概括。也就是說，達到一定劑量，任何一種化學物質都是有毒的。例如，藥物與毒物的作用及其機理只有相對的區別，各種藥物在其治療范圍內發揮正常療效，一旦超出這個范圍達到中毒劑量時，或是作用于健康人和非適應癥的人則成為毒物。第5頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二一、毒物概述人類生活在自然環境中，身體內含有約40種元素，某種元素缺乏就會得病，但是某種元素過量也會得病。人體內通常有重金屬存在如鉛、汞、鎘等，但是在正常值內并不意味著發生了中毒。可見化學物質的平衡體系是維持人體健康的重要因素之一，同樣重要的還有微生物的平衡體系。毒物與生物體相互間的作用過程是在分子水平上進行的，物質一般只有以一種溶解而分散的分子狀態存在時才能被吸收，吸收后的物質才能對生物體產生毒性效應。毒物的含義是相對的，一方面物質只有在特定第6頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二一、毒物概述的條件下作用于人體才具有毒性；另一方面，任何物質只要具備了一定的條件，也就可能出現毒害作用。影響職業中毒的條件包括，毒物的性質、毒物進入人體的途徑及數量、接觸時間、身體狀況和防護條件等。第7頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二一、毒物概述（二）工業毒物1.工業毒物定義：工業毒物或稱生產性毒物，是指勞動生產過程中使用或產生的有毒物質。毒物的性態包括原輔材料、中間產品、副產物以及產成品。勞動生產過程包括制造、搬運、儲存、運輸銷售、使用以及廢棄物處置的各個環節。2.職業中毒:在勞動過程過程中，由于接觸生產性毒物引起的中毒稱為職業中毒。職業中毒屬于職業病范疇，要按照國家有關政策予以診斷和確定。第8頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二一、毒物概述工業防毒以正常生產中的職業中毒為研究和管理對象，事故性中毒屬于安全管理內容，甚至與法醫學有關；工業防毒技術主要研究以分子狀態分布于空氣中的有毒物質防護問題。3.工業毒物的分類由于毒物的種類繁多，物理、化學性質各不相同，根據管理、研究和使用的方便，有多種分類方法。（1）按物理形態分類1）氣體：常溫、常壓下呈氣態的物質，如氯氣、氨氣、一氧化碳等。第9頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二一、毒物概述2）蒸氣：指液體蒸發、固體升華而形成的氣態物質，如苯、汽油蒸氣，碘、磷蒸氣等。3）煙：指懸浮在空氣中的固體微粒，其直徑往往小于0.1微米。有機固、液體加熱或燃燒時可產生煙，如苯、汽油、塑料、橡膠加熱或燃燒時可產生煙；金屬熔煉，如鉛、銅熔煉產生的蒸氣在空氣中迅速冷凝氧化后形成煙。4）霧：為懸浮于空氣中的液體微粒，多系蒸汽冷凝或液體噴散所形成。如電鍍時的鉻酸霧，噴漆作業的漆霧等。第10頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二一、毒物概述5）粉塵：為漂浮于空氣中的固體微粒，粒徑在0.1~10微米之間，多由固體經機械粉碎、研磨時形成。如鉛塵、水泥塵等。上述氣體和蒸氣又稱為氣態污染物，煙、霧、塵又統稱為氣溶膠。（2）按化學類屬分類按毒物的化學成分及其形態，可分為無機毒物（金屬與金屬鹽、酸、堿、氣體及其他無機物）和有機毒物（脂肪族碳氫化合物、芳香族碳氫化合物及其他有機物）兩大類。第11頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二一、毒物概述（3）按毒作用性質分類毒物按其對機體產生的毒作用結合其臨床特點大致可以分為以下四類。1）刺激性毒物：酸的蒸氣、氨、二氧化硫等均屬于此類毒物。盡管它們的物理和化學性質不同，但它們直接作用到機體組織上時都能引起組織發炎。2）窒息性毒物：常見的有一氧化碳、硫化氫、氰化氫等。其作用結果是造成組織細胞缺氧、壞死甚至人員死亡。第12頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二一、毒物概述3）麻醉性毒物：芳香族化合物、醇類、脂肪族硫化物、苯胺、硝基苯等均屬于此類毒物。該類毒物主要是對神經系統有麻醉作用。4）全身性毒物：以金屬為多，如鉛、汞、鎘等。金屬類毒物在體內難于降解，并易于蓄積造成慢性中毒。（4）綜合性分類金屬、類金屬毒物：鉛、汞、鎘、砷等。刺激性氣體：酸蒸氣、氯氣、氨氣、二氧化硫等。窒息性氣體：分為單純性窒息氣體和化學性窒息氣第13頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二一、毒物概述體兩種。前者如氮、氫、氦等，后者如一氧化碳、硫化氫、氰化氫等。有機溶劑：汽油、苯系物、二氯乙烷、正己烷、二硫化碳等。苯的氨基和硝基化合物：苯胺、三硝基甲苯、氨基苯、聯苯胺。高分子化合物：氯乙烯、丙烯腈、含氟塑料、二異氰酸甲苯酯。農藥：有機磷農藥、擬除蟲菊酯類農藥、氨基甲酸酯類農藥、百草枯等。第14頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二一、毒物概述4.毒物的毒性毒物與機體接觸后，可以造成機體損害的相對能力稱為毒性。化學毒物對機體的損害能力越大，其毒性越高。高毒物質即使較小的劑量，也會造成機體損害；而低毒物質則需要較大的劑量，才能造成機體損害。（1）毒性作用又稱為毒效應、不良效應或有害效應，是指毒物對機體所致的不良或有害的生物學改變作用。（2）毒性評價指標毒性的計算一般以化學物質引起實驗動物某種第15頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二一、毒物概述毒性反應所需的劑量表示，對于吸入中毒則用空氣中該毒物的濃度表示。目前通常用實驗動物的死亡數來表示,常用到的幾個指標如下。LD0、LC0—最大耐受劑量或濃度；MLD、MLC—最小致死劑量或濃度；LD50、LC50—半數致死劑量或濃度；指總體染毒動物中，動物死亡資料經統計學處理而得到的50%動物死亡的劑量或濃度，常用于化學毒物之間急性毒性比較的指標，也是衛生標準制定的重要數據。LD100、LC100——絕對致死劑量或濃度。第16頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二（3）影響毒性的因素在工業毒物的作用下是否發生中毒，影響因素是多方面的，主要因素如下。物質化學結構與毒性的關系、毒物物理化學性質與毒物的關系、毒物的聯合作用、生產環境和勞動強度的影響、人體對毒物的耐受性。以上因素是相互聯系相互作用的，了解和利用這些因素，可以更好地預防職業中毒。第17頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二二、毒物的危害（一）毒物進入人體的途徑了解毒物進入人體的途徑，有助于我們采取控制或防護措施，減少或消除職業中毒的可能性。1.呼吸道整個呼吸道，特別是肺部的肺泡具有50~100㎡的擴散面積，毒物隨呼吸作用，隨時可以經呼吸道迅速進入血循環而分布全身，其速度僅次于靜脈注射。經呼吸道進入人體的毒物不經過肝臟解毒，而直接進入大循環，危害性更大。據統計，95%的職業中毒是經呼吸道引起的，是最主要、最常見、最危險的途徑。第18頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二二、毒物的危害2.皮膚皮膚對于外來化合物具有屏障作用，但是有些化合物可經皮膚直接吸收，如芳香族氨基和硝基化合物、有機磷酸酯類化合物、氨基甲酸酯類化合物、金屬有機化合物（四乙基鉛）等。破損的皮膚更容易造成毒物吸收，經皮膚吸收的毒物不經肝臟轉化解毒，直接進入大循環，危害性更大。3.消化道經消化道攝入毒物的情況較少見，主要是誤食或意外事故中物料噴濺引起的。不良的衛生習慣也可以使毒物進入人體。第19頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二二、毒物的危害（二）職業中毒的臨床表現工業毒物的種類很多，可引起人體不同系統的損傷，甚至多系統損害，出現各種臨床表現。同一毒物，不同中毒類型對人體的損害有時可累及不同的靶器官。以苯為例，急性苯中毒主要影響中樞神經系統；慢性苯中毒則主要引起造血系統損害。職業中毒按主要受損系統而具有不同表現。1.神經系統工業毒物進入人體后，可造成中樞神經系統缺氧；也可直接造成神經系統損傷，臨床上可出現不同的癥狀和體征。第20頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二二、毒物的危害例如，慢性鉛中毒的早期表現為頭暈、失眠、記憶力減退、情緒不穩定、乏力等癥狀。急性汽油中毒的臨床表現則是哭笑異常、易怒、妄想等；一氧化碳中毒后遺癥的表現為癡呆、嚴重記憶力減退等。2．呼吸系統在作業環境中，工業毒物進入機體的主要途徑為呼吸系統。因此，工業毒物可引起呼吸系統多種損害。例如，刺激性氣體氯氣、氮氧化物、二氧化硫等可引起咽炎、喉炎、氣管炎、支氣管炎等呼吸道病變，嚴重時可產生化學性肺炎、化學性肺水腫。第21頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二二、毒物的危害3．血液系統工業毒物對血液系統的影響通常表現為貧血、出血、溶血、白血病等。例如，鉛可引起低色素性貧血；苯、三硝基甲苯可抑制骨髓造血功能，引起白細胞、血小板減少，甚至再生障礙性貧血；苯的氨基和硝基化合物、亞硝酸鹽可引起高鐵血紅蛋白血癥。4．消化系統消化系統是工業毒物吸收、生物轉化、排出和肝腸循環再吸收的場所。例如，經口進入人體的汞鹽、三氧化二砷所致的急性中毒，可引起惡心、嘔吐等癥狀；鉛、汞中毒時，可見牙釉質脫落；慢性鉛中毒時，經常出現臍周或全腹劇烈的持續性或陣發性絞痛等癥狀。第22頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二二、毒物的危害5．泌尿系統職業性泌尿系統損害大致有4種臨床類型。它們分別是急性中毒性腎病、慢性中毒性腎病、中毒性泌尿道損害及泌尿道腫瘤，前2種類型較多見。例如，鉛、汞、鎘、砷及砷化物、四氯化碳、乙二醇、苯酚等均可引起腎損傷。6．循環系統許多金屬毒物和有機溶劑可直接損害心肌；窒息性氣體和刺激性氣體中毒可導致心肌缺氧；有機溶劑、有機磷農藥中毒可引起心律不齊；慢性二硫化碳中毒可誘發冠心病的發生。第23頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二二、毒物的危害7．生殖系統毒物對生殖系統的毒性作用涉及對接觸者本人及其對子代發育過程的不良影響，即所謂“生殖毒性與發育毒性”。生殖毒性表現為對接觸者本人生殖器官、有關的內分泌系統、性周期和性行為、生育能力、妊娠結局、分娩過程等方面的影響。發育毒性包括可引起胎兒畸形、發育遲緩、功能缺陷、甚至死亡等。有研究顯示，對睪丸有損傷的工業毒物有二硫化碳、二溴氯丙烷、鉛、三硝基甲苯等；對女性生殖產生危害的工業毒物有鉛、汞、鎘、農藥、氯乙烯等。第24頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二二、毒物的危害8．皮膚職業性皮膚病約占職業病總數的40%～50%。其致病涉及因素很多，其中化學因素占90%以上。化學灼傷：常由酸、堿等引起，出現劇烈疼痛等癥狀；接觸性皮炎：常由酸、堿、有機溶劑等引起，出現紅斑、水腫、丘疹等癥狀；光感性皮炎：常見于瀝青作業人員，受日光照射后皮膚出現發紅、刺痛、水皰、癢感等癥狀；職業性痤瘡：常見于接觸各種礦物油、鹵代芳烴化合物；第25頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二二、毒物的危害皮膚黑變病：常見于接觸焦油、瀝青等所致的皮膚變色；職業性皮膚潰瘍：常見于接觸鉻、鈹等；職業性疣贅：常見于接觸焦油、瀝青、砷等，少數人可轉變為鱗狀上皮癌；職業性角化過度和皸裂：常見于接觸有機溶劑、堿性物質等，可使皮膚脫脂、粗糙、干裂等；職業性毛發改變：氯丁二烯可引起暫時性脫發；皮膚腫瘤：常見于接觸砷、煤焦油等。第26頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二二、毒物的危害9．眼部改變工業毒物可引起多種眼部病變。酸、堿可引起急性結膜炎、角膜炎，主要表現為羞明、流淚、灼痛；腐蝕性強酸、強堿進入眼部可引起化學燒傷，常引起結膜、角膜的壞死、糜爛；鎳、鈹等可引起過敏反應，表現為眼瞼及結膜充血、水腫等；三硝基甲苯、二硝基酚可引起白內障；甲醇可引起視神經炎、視網膜水腫、視神經萎縮，甚至失明等。10．發熱五氯酚、二硝基酚等中毒可引起發熱；吸入鋅、銅等金屬煙后，可引起發熱，稱“金屬煙塵熱”；吸入聚四氟乙烯的熱解物可產生“聚合物煙塵熱”。第27頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二二、毒物的危害（三）職業中毒類型職業中毒可分為急性、亞急性和慢性3種臨床類型。急性中毒：指毒物一次或在短時間（幾分鐘至數小時）大量進入人體而引起的中毒，如CO中毒。慢性中毒：指毒物少量長期進入人體而引起的中毒，如慢性鉛中毒。亞急性中毒：發病情況介于急性和慢性之間，接觸濃度較高，工齡一般在一個月內發病者，稱為亞急性中毒或亞慢性中毒，如亞急性鉛中毒。第28頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二二、毒物的危害各種工業毒物的毒性作用特點不同，有些毒物在作業環境中，難以達到引起急性中毒的濃度，一般只有慢性中毒，如鉛、錳、鎘等金屬毒物；有些毒物的毒性大，且易散發到車間空氣中或污染作業人員的皮膚，往往引起急性中毒，如氯氣、二氧化硫、二氧化氮、苯等；有些毒物在生產過程中易引起急性中毒，通常它們在體內的蓄積作用不明顯，如氰化氫、硫化氫、一氧化碳、二氧化碳等。第29頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物（一）金屬與類金屬中毒1.概述金屬與類金屬包括鉛、汞、砷、鎘、鎳、錳、鉻、鋅、硒、鉈、錫、磷、硼等。生產環境中經常可以見到金屬化合物，如金屬氧化物、金屬硫化物、金屬鹽類和金屬有機化合物等。有些金屬與一氧化碳結合生成羰基金屬，其特性是易揮發，毒性較大，如羰基鎳[Ni（CO）4]等。金屬的有機化合物與其無機化合物在理化性質、毒性及臨床表現方面有很大差別，如鉛和四乙基鉛、汞和甲基汞、錫和有機錫等。第30頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物2.接觸機會金屬和類金屬在工業上的應用很廣泛，特別是在建筑業、汽車、航空航天、油漆、電子、涂料、催化劑等生產上。這些物質常常污染工作場所，給作業人員的健康造成潛在危害。金屬及其化合物常以粉塵、煙和氣溶膠狀態存在于空氣中，主要通過呼吸道吸入。較大或難溶性粉塵送到喉部，以咳出或咽下的方式排出體外。較小的粉塵可進入肺泡，少部分粉塵可長期存留在肺內，其中有的對肺的損傷較小如鐵、錫等；有的可形成刺激、致敏、惡性變等，第31頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物如鈹、鉻等；有的可致纖維化如二氧化硅等。水溶性強的可被吸收如鉛、汞、鎘等，由肺進入大循環，再選擇性的影響不同系統或器官。此外，生產環境中的金屬經消化道吸收比較少見。皮膚在正常情況下是保護機體的有效屏障，只有少數金屬及其化合物如具有脂溶性的四乙基鉛、有機汞化合物、有機錫化合物等可通過皮膚吸收。金屬毒物的蓄積部位，既可成為該種金屬毒物的靶器官，又可能是該種金屬的代謝解毒場所、排泄部位或貯存庫。第32頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物（二）刺激性氣體與窒息性氣體1.刺激性氣體刺激性氣體是指對眼、呼吸道粘膜和皮膚具有刺激作用的一類有害氣體，多具有腐蝕性。刺激性氣體多為化學工業的重要原料和副產品。生產過程中常因設備、管道被腐蝕而發生刺激性氣體的跑、冒、滴、漏現象，或因管道、容器內壓力增高而大量外溢造成中毒事故，其危害不僅限于工廠車間，還可污染周圍環境。在失火、爆炸和大量泄露等情況下可造成人群的急性中毒。第33頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物刺激性氣體按其化學結構可分為以下幾個方面。酸類：包括無機酸，如硫酸、氫氟酸、鉻酸等以及有機酸，如甲酸、乙酸、丙酸、乙二酸、丙烯酸等；成酸氧化物：二氧化硫、二氧化氮、鉻酐等；成酸氫化物：氟化氫、氯化氫、溴化氫等；鹵族元素：氟、氯、溴、碘等；無機氯化物：光氣、三氯化砷、三氯化磷等；鹵烴類：溴甲烷、氯化茚等；酯類：硫酸二甲酯、二異氰酸甲苯酯等；第34頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物醛類：甲醛、乙醛、丙烯醛、糠醛等；強氧化劑：臭氧等；金屬化合物：氧化鎘、硒化氫、五氧化二釩等。常見的刺激性氣體有氯、氨、光氣、氮氧化物、氟化氫、二氧化硫、三氧化硫等。刺激性氣體的毒性作用形式各有不同，其對機體毒性作用的共同點是對眼結膜、呼吸道黏膜及皮膚產生不同程度的刺激作用。第35頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物2.窒息性氣體化學毒物以氣體形式侵入機體，直接影響氧的供給、攝取、運輸和利用，造成機體缺氧。該類氣體毒物，稱為窒息性氣體。窒息性氣按其作用機制可分為單純窒息性氣體（氮氣、二氧化碳、甲烷、乙烷、乙烯等）、血液窒息性氣體（一氧化碳）及細胞窒息性氣體（氰化氫和硫化氫等）。窒息性氣體毒性機制，主要是引起機體缺氧。腦是機體耗氧量最大的組織，盡管它只占體重的2%～3%，但耗氧量卻占全身總耗氧量的20%～25%。因此，大腦對缺氧最為敏感。第36頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物通常，大部分神經細胞在缺氧時只發生功能性改變，經適當治療后可恢復其正常功能。若供氧繼續受到抑制，則很難恢復神經細胞的正常功能，甚至造成這些細胞死亡。典型物質一氧化碳一氧化碳（CO）為無色、無味、無臭、無刺激性氣體，不溶于水，易溶于氨水；易燃易爆，不容易被活性炭吸附。含碳物質的不完全燃燒過程均可產生一氧化碳。生產中接觸一氧化碳的作業不下70余種，主要有冶金工業中的煉鋼、煉焦、煉鐵等；

第37頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物化學工業中用一氧化碳作原料制造光氣、甲醇、甲酸、丙酮、合成氨；采礦的爆破作業；機械制造工業中的鑄造、鍛造車間；耐火材料、玻璃、陶瓷、建筑材料等工業使用的窯爐、煤氣發生爐等。毒理及毒性作用表現為，主要引起機體組織缺氧。急性缺氧可以引起頭痛、情緒改變、腦功能障礙，嚴重的可以導致腦細胞腫脹、變性、壞死及腦水腫。第38頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物3.有機溶劑有機溶劑是指能夠溶解油脂、樹脂、蠟、橡膠和染料等有機化合物的液體，其本身也是有機化合物。有機溶劑的種類很多，用途廣泛。可以作為化學工業的基本原料或重要的中間產物。除用作溶劑外，還可作為燃料、稀釋劑、萃取劑、麻醉劑、清潔劑及滅火劑等。幾乎各種類型的工業都可以接觸到有機溶劑。使用最多的行業有涂料工業、化學工業、塑料工業、橡膠工業、機械制造、汽車制造、印刷業、制鞋業、皮革業、醫藥衛生以及生活服務方面的洗染業等。第39頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物目前已在工業及科學研究領域獲得廣泛應用的有機物有500多種，按其化學結構可大致分為烴類、鹵代烴類、醇、酮、醚等幾大類。典型物質苯苯在常溫下是有特殊芳香氣味的無色液體。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿、汽油、丙酮、二硫化碳等有機溶劑。苯在工農業生產中被廣泛使用，主要由煤焦油分餾或石油裂解而來。常用作化工原料，如生產含苯環的染料、塑料、農藥、香料、合成纖維、合成橡膠、炸藥等以及作為有機溶劑、萃取劑、稀釋劑用于油漆、油墨、樹脂、噴漆等。第40頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物苯屬中等急性毒物，苯的急性中毒主要表現為中樞神經系統的麻醉作用，輕者出現興奮狀態，步態不穩，頭暈，惡心等；重者會進入麻醉狀態，出現劇烈、持久陣發性痙攣，最后因呼吸中樞麻痹而死亡。慢性中毒主要是頭痛、頭昏、失眠、記憶力下降等類神經癥。損害造血系統，可以引起各種類型的白血病。國際癌癥研究中心已經確認,苯為人類致癌物。第41頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物4.苯的氨基和硝基化合物苯的氨基和硝基化合物屬芳香族氨基和硝基化合物，是苯及其同系物如甲苯、二甲苯、酚等的苯環不同位置上代入不同數量的氨基（-NH2）或硝基（-NO2）以及鹵素或烷基而生成的多種衍生物。常見的有苯二胺、聯苯胺、二硝基苯、三硝基甲苯和硝基苯等，苯胺和硝基苯是這類化合物的代表物質。該類化合物廣泛用于染料制造、藥物、橡膠、油墨、炸藥、塑料、鞋油、香料、農藥、涂料等化學工業。第42頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物在生產條件下，該類化合物主要以粉末或蒸氣的形態存在于空氣中，可經呼吸道和完整皮膚吸收。對于液態化合物，經皮吸收途徑更為重要。常因生產過程中熱料噴灑到身上，或因搬運及裝卸過程中，外溢的液體經浸濕的衣服、鞋襪沾染皮膚而吸收中毒。其吸收率隨氣溫、相對濕度的增加而增加。典型毒物苯胺：無色油狀、有特殊氣味的液體，遇空氣或見光變為棕色。用于制造染料及染料中間體、橡膠促進劑和抗氧化劑、照相顯相劑以及藥物合成、香料、塑料及樹脂等工業。第43頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物苯胺是一種脂溶性的芳香族氨基化合物，可經呼吸道、消化道及皮膚吸收。以經皮膚吸收為主。急性中毒早期表現為口唇、指端等部位發紺，呈藍灰色；進一步可以出現頭昏、乏力、惡心、手指麻木等；嚴重者出現心悸，胸悶、惡心，嘔吐，抽搐，甚至休克、昏迷。慢性中毒表現為神經衰弱綜合征、輕度發紺及貧血等。第44頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物5.高分子化合物生產中的毒物高分子化合物范圍極廣，包括塑料、合成纖維、合成橡膠、黏合劑、離子交換樹脂等。由于高分子化合物具有許多優點和特殊性能如高強度、耐腐蝕、絕緣性能好、成品無毒或毒性很小等，所以人工合成的高分子化合物在工農業生產、國防建設以及日常生活中獲得廣泛應用。高分子化合物生產中的毒物主要來自3個方面：生產基本化工原料、單體制造過程中產生的毒物；生產中的助劑以及樹脂；氟塑料在加工、受熱時產生的毒物。第45頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物高分子化合物生產過程中的有害物質，對作業人員健康的危害問題比較突出。高分子化合物本身對人無毒或毒性很小，但高分子化合物的粉塵吸入后可致肺輕度纖維化。高分子化合物生產中某些化學物質的遠期作用值得重視。20世紀70年代以來，動物實驗及臨床資料證實氯乙烯可致接觸作業者發生肝血管肉瘤；丙烯腈對動物有致癌作用；氯乙烯、丙烯腈、氯丁二烯、苯乙烯都是致突變物質，對人類遺傳物質DNA具有損傷作用。第46頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二三、常見化學毒物典型毒物氯乙烯：常溫常壓下為無色，略有芳香氣味的氣體。氯乙烯用途極為廣泛，如生產聚氯乙烯樹脂；與醋酸乙烯及丙烯腈制成共聚物，用作黏合劑、涂料、絕緣材料和合成纖維。從事氯乙烯的合成生產、設備檢修、特別是清洗和維修氯乙烯的合成反應釜或者氯乙烯生產設備發生意外事故時，可接觸到大量氯乙烯。常溫下氯乙烯主要經呼吸道吸入人體，氯乙烯急性毒性的靶器官為中樞神經系統，慢性毒性的靶器官為肝臟；氯乙烯還具有致癌、致畸作用。第47頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施幾十年來，我國開展防毒工作是從預防與治理等方面著手的，特別是以預防為主。實踐表明，只有做好預防，才能從根本上解決工業毒物對人體造成的危害。由于工業毒物對人體的危害是復雜的，而且生產條件和技術條件也各異，所以要從多方面采取防毒措施，即采取綜合防毒措施。由工業毒物引起的危害常常是可以預防的，采取的綜合性防毒措施應從技術、管理等方面同時入手。防毒技術措施就是從防止工業毒物危害的角度出發，一方面對生產工藝、設備設施和操作等方面進行設計、檢查和保養；另一方面，是對作業環第48頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施境中的有毒物質采取凈化回收的措施。凈化回收，就是把有毒物質收集起來，予以凈化處理或回收加以利用。凈化回收對降低作業環境中有毒物質的濃度，以及保護環境都有重要意義。（一）防毒技術措施1.預防措施（1）以無毒低毒的物料和工藝代替有毒高毒的物料和工藝1）電泳涂漆由于油漆溶劑中的苯及其同系物(甲苯、二甲苯)對人體危害大，所以采用水作為溶劑的水溶性漆，第49頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施用電泳涂漆工藝，以解除苯系物的危害。在電泳槽的直流電場中（電壓為36～50V或150～170V），帶負電的樹脂粒子連同附著的顏料粒子，向作為正極的工件方向泳去，并沉積在工件表面形成一層薄膜，電泳涂漆安全無毒且經濟。2）無苯稀料油漆稀釋劑(稀料)中含大量苯及其同系物，采用低毒物料代替苯系物作為溶劑，在我國曾作過大量研究和試驗。目前推廣使用的抽余油，是煉油廠抽去芳香烴后余下的油，切割去屬于橡膠溶劑油的60～90℃餾分，只用95～145℃末段餾分，其毒性大大低于苯類溶劑。第50頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施3）無汞儀表工業生產中有很大一部分是汞儀表，制造和使用汞儀表的工人必然要接觸汞。改有汞儀表為無汞儀表是消除汞害的重要防護措施。4）無鉛油漆為防止鉛及其化合物對人體的危害，在油漆行業中以立德粉(即鋅鋇白，硫化鋅和硫酸鋇的混合白色顏料，一般硫化鋅含28～30％)或鈦白粉(即二氧化鈦，TiO2)代替鉛白(即堿式碳酸鉛2PbC03．Pb(OH)2)。在防銹底漆中，用氧化鐵紅(Fe2O3)代替鉛丹(Pb3O4)。第51頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施（2）改革工藝改革工藝即在選擇新工藝或改造舊工藝吋，應盡量選用那些生產過程中不產生（或少產生）有毒物質，或將這些有毒物質消除在此生產過程中的工藝路線。在選擇工藝路線時，應把有毒無毒作為權衡選擇的主要條件。改革工藝大多是通過改動設備，改變作業方法，或改變生產工序等，以達到不用(少用)、不產生(少產生)有毒物質。 例如在鍍鋅、銅、鎘、錫、銀、金等電鍍工藝中，都要使用氰化物作為絡合劑。氰化物是劇毒物質，且用量又大，在鍍槽表面易散發出劇毒的第52頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施氰化氫氣體。采用無氰電鍍，就是通過改革電鍍工藝，改用其它物質使其代替氰化物，起到絡合劑的作用，從而消除了氰化物對人體的危害。此外，機器人噴漆、干粉料噴涂等也具有相同意義。（3）生產過程的密閉防止有毒物質從生產過程中散發、外逸，關鍵在于生產過程的密閉程度。生產過程的密閉包括設備本身的密閉及投料、出料，物料的輸送、粉碎、包裝等過程有毒物質的不散逸。第53頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施生產過程中的跑、冒、滴、漏現象，是造成有毒物質散逸，設備遭到腐蝕破壞，及發生急性中毒等事故不可忽視的原因。消滅這些現象的關鍵，在于加強教育管理工作。然而實際生產中由于受生產條件限制而無法將設備完全密閉，或密閉的生產設備仍有毒物外逸時，應采用局部排風的辦法，用排風罩將把有毒物質從其發生源抽走。使用易揮發的物料時，容器應加蓋；堆放的粉料，應用苫布蓋好或噴一層覆蓋劑，水分蒸干后可在其表面形成一層硬殼；用特定的礦物粉(如石墨、碳酸鈣等)覆蓋在熔融金屬液面，以減少其煙塵的揮發。第54頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施（4）隔離操作隔離操作，就是把工人操作的地點與生產設備隔離開來。隔離，可以是把生產設備放在隔離室內，采用排風裝置使隔離室內保持負壓狀態，也可以是把工人的操作地點放在隔離室內，采用向隔離室內輸送新鮮空氣的方法使室內處于正壓狀態。前者多用于防毒，而后者多用于防暑降溫。當工人遠離生產設備時，就要使用儀表控制生產或采用自行調節，以達到隔離的目的。如生產過程是間歇的，也可將產生有毒物質的操作時間安排在工人人數最少時進行，如鑄件開箱，落砂等可以安排在夜間，這就是有人提出的“時間隔離”。第55頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施2.治理措施工業生產中采用一系列的防毒技術預防措施后，仍然會有有毒物質散逸，如受生產條件限制使得設備無法完全密閉，或采用低毒代替高毒而并不是無毒等等，此時必須對作業環境進行治理，以達到國家衛生標準。治理措施就是將作業環境中的有毒物質收集起來，然后采取凈化回收的措施。（1）通風排毒對于逸出的有毒氣體，蒸氣或氣溶膠，要采用通風排毒的方法收集或稀釋。將通風技術應用于防毒，以排風為主。在排風量不大時可以依靠門窗滲透來補償，排風量較大時則需考慮車間進風的條件。第56頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施通風排毒可分為局部排風和全面通風換氣兩種。局部排風是把有毒物質從發生源直接抽出去，然后凈化回收；而全面通風換氣則是用新鮮空氣將作業場所中的有毒氣體稀釋到符合國家衛生標準。前者處理風量小，處理氣體中有毒物質濃度高，較為經濟有效，也便于凈化回收；而后者所需風量大，且無法集中，因此也不能凈化回收。因此，采用通風排毒措施時應盡可能地采用局部排風的方法。局部排風系統是由排風罩、風道，風機、凈化裝置或排放裝置等組成的。設計局部排風系統時，首要的問題是選擇排風罩的形式，尺寸以及所需控制的風速，從而確定排風量和局部排風系統的設計。第57頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施全面通風換氣適用于低毒物質，有毒氣體散發源過于分散而且散發量不大的情況，或雖有局部排風裝置但仍有散逸的情況，全面通風換氣可作為局部排風的輔助措施。采用全面通風換氣措施時，應根據車間氣流條件，使新鮮空氣或污染較少的空氣先流經工作地點，再去沖淡污染較嚴重的空氣。應該指出，在生產中可能突然逸出大量有害物質或易造成急性中毒，或易燃易爆的化學物質的作業場所，必須設計自動報警裝置、事故通風設施，其通風換氣次數不小于12次/小時。事故排風裝置的排出口，應避免對居民和行人的影響。第58頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施（2）凈化回收車間空氣中有毒物質的凈化回收，對于改善勞動條件和防止環境污染都有極為重要的意義。凈化回收，就是把有毒物質予以處理或回收，是“綜合利用，化害為利”的一個重要方面。凈化回收的方法，因車間空氣中有毒物質的存在狀態不同而不同，一類是氣溶膠狀態，即霧、煙、塵等微小顆粒分散在空氣中構成的非均相系統；另一類是氣體、蒸氣狀態，它們與空氣呈分子狀態均勻混合，構成均相系統。第59頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施（3）個人防護個人防護措施也是綜合防毒措施之一，根據有毒物質進入人體的三條途徑——呼吸道、皮膚和消化道，相應地采取各種有效措施保護勞動者個人健康。防止有毒物質從消化道進入人體，最主要的是搞好個人衛生，再加上防止有毒物質從呼吸道和皮膚進入人體這兩方面的個人防護，就構成了防止毒物進入人體的最后一道防線。第60頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施（二）防毒凈化技術1.燃燒凈化技術用燃燒方法來銷毀有毒有害氣體、蒸汽或煙塵，使之變成無毒無害物質的方法，叫作燃燒凈化技術。燃燒凈化的特點是，僅適用于可燃物質或在高溫下能分解的物質，其分解的最終產物必須是無毒無害的物質，其產物主要為二氧化碳和水(氣態)，在燃燒凈化中可以回收燃燒氧化過程中的熱量。第61頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施燃燒凈化可以用于各種有機溶劑蒸汽及碳氫化合物的凈化處理，也經常用于消煙、除臭方面，但燃燒凈化法不適用于鹵化物及可能產生二氧化硫及多氮化合物的場所。（1）燃燒凈化技術的分類與應用特點1）直接燃燒法直接燃燒，也稱為直接火焰燃燒，就是用可燃有害廢氣當作燃料來燃燒的方法。因此可燃廢氣的濃度要求較高，與空氣混合后的濃度必須高于燃燒下限，其燃燒熱應能維持燃燒區域的最低溫度要求，方能實現直接燃燒。第62頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施一般說來，一個設計很好的燃燒器可以使熱值約為3350kJ/m3的氣體維持燃燒，如果廢氣的熱值小于此值，往往無法使用直接燃燒法。直接火焰燃燒，通常在1100℃以上進行，燃燒完全的產物應為二氧化碳、水和空氣組分。而廢氣中的有機溶劑蒸氣或碳氫化合物則作為燃料,并在燃燒過程中提供主要熱量。直接燃燒主要用于石油化工等排放高濃度可燃廢氣的生產過程，國內垃圾填埋場的填埋氣也有用直接燃燒處理的實例。直接燃燒的設備一般使用的是爐、窯和火炬，火炬多用于碳氧化合物的燃燒。第63頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施2）熱力燃燒法熱力燃燒適用于可燃有機物質含量較低的廢氣凈化處理,由于大多數廢氣通常只含有幾百PPm的有機物質，在氧化過程中所能提供的熱值遠遠低于維持燃燒的最低熱值，往往在38～753kJ/m3左右，不能依靠本身提供的熱量燃燒。熱力燃燒需要提供輔助燃料，以維持一般爐內540～820℃以上的溫度需求。此時廢氣中可燃物所能提供的熱量所占比例很小，僅僅作為燃燒的對象，此類燃燒凈化稱為熱力燃燒法。在應用熱力燃燒時，要特別注意以下重要概念。第64頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施①燃燒與熱力燃燒燃燒通常是指伴有光和熱的強烈的氧化反應，或者說是伴有火焰的劇烈的氧化還原過程。燃燒是以有光(指火焰)、有熱、有氧化還原反應同時并存為其特征，而有別于一般的氧化反應。燃燒的必要條件是可燃物、助燃物(氧或氧化劑)、著火能源(明火、電火花、赤熱物體等)三者缺一不可，同時也只有具備了燃燒的充分條件才能形成燃燒。熱力燃燒是依靠輔助燃料所提供的熱量提高廢氣的溫度，使可燃的有害組分氧化而達到銷毀的目的。當輔助燃料燃燒時，有光和熱的出現，而熱力燃燒的氧化作用是依靠溫度使有害的有機物質氧化，并無火焰的發生。第65頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施②混合氣體的燃燒與爆炸僅僅從氣體的角度上看，燃燒與爆炸在化學變化上沒有本質的區別。爆炸可分為物理性爆炸和化學性爆炸。物理性爆炸，主要指爆震反應；而化學性爆炸，有的是氧化還原型，有的是分解反應型，如迭氮鉛的分解性爆炸等。爆炸與燃燒的區別只是在產生的壓力和傳播速度的不同，對大多數可燃氣體而言，在某一點著火后，會迅速傳播開來，在有控制的條件下就形成火焰，維持著燃燒；在一個有限空間內，可燃氣體迅速蔓延并無法控制的情況下，則形成氣體爆炸。第66頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施在空氣中發生的燃燒爆炸現象比較多見，由于空氣的含氧量為21％(V)，所以只要規定混合氣體中含有可燃組分的濃度即可。維持燃燒的最低可燃組分濃度稱為爆炸下限濃度，形成燃燒的最高可燃組分濃度稱為爆炸上限濃度。爆炸上限的出現，是由于氧氣或氧化劑的不足而產生的上限制約；當混合氣體中可燃物濃度處于上下限之間即是可燃可爆的了。爆炸極限范圍不是一個不變值，它因系統的溫度、壓力等條件而改變。第67頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施當系統溫度升高時，爆炸極限范圍擴大，即下限下降而上限上升，使得原來不可燃的混合物成為可燃可爆的系統。產生這種現象的根本原因是由于系統溫度升高而分子內能增加，從而加劇了反應能力使爆炸危險增大。當系統壓力升高時，爆炸極限范圍擴大。這是因為受壓力的影響，氣體的分子間距更為接近，碰撞幾率增高，使得燃燒的初始反應以及反應的進行更為容易，其結果是使爆炸的危險性增大。在燃燒凈化的工藝過程中，可燃物、明火和氧都具備，并且在高溫條件下運行時，要特別注意防止燃爆事故的發生。第68頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施3）催化燃燒法催化燃燒是利用催化劑，使廢氣中可燃物質在較低溫度下氧化分解的凈化方法。由于催化劑改變了氧化分解的歷程，大多數碳氫化合物在300～450℃的溫度時通過催化劑就可以氧化完全，因此催化燃燒法所需的輔助燃料較少，設備也比熱力燃燒要小而輕。所謂催化劑，是指能夠改變某一化學反應的速度，而本身卻無變化或消耗的物料。工業上應用的催化劑種類很多，而用于催化燃燒方面的催化劑多為貴金屬(鉑、鈀)和稀土。第69頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施為了工程上的需要，微粒狀或溶膠狀的催化劑需要“嵌著”在催化劑載體上。金屬載體有網狀、膨體球狀(金屬絲折繞成的彈性球體)、片狀等形式，陶瓷載體有蜂窩狀、密孔陶瓷塊等形式。催化劑的使用年限不等，如不發生催化劑中毒或過熱事故，可達3～8年左右。催化劑在高溫作用下會發生衰變性老化，催化活性會逐年降低。使用得法，催化燒燃法比熱力燃燒凈化法更為經濟有效。在應用催化燃燒時也要注意控制可燃氣體的濃度，防止燃爆事故的發生第70頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施（2）燃燒凈化的安全技術用燃燒凈化方法來處理廢氣的首要條件是廢氣中所含的有害組分是可燃物質。因此，如何防止廢氣在風道、爐子等設備中的燃燒爆炸，是個十分關鍵的問題。廢氣是要在燃燒凈化爐中參加燃燒反應或予以銷毀的，但是在此以前卻不能燒，也不能爆炸，回火也不行。爆炸和燃燒要毀壞設備，甚至引起火災。回火也是燃燒，它是在前面點火時，把火焰傳播回后面風道、設備中來，同樣會引起爆炸。所以，使用燃燒凈化方法，也必須防火防爆，采取必要的安全措施。

第71頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施因此防火防爆的安全措施,主要是控制可燃混合氣體的濃度，以及阻火、泄壓等。安全操作規程在燃燒設備的安全管理工作中是重要的內容之一，也是安全管理制度的組成部分，主要內容包括：1）燃燒設備點火前，必須用空氣將風道、燃燒室等處吹掃，清除可燃氣體；2）設備中積存的油污、凝液等可燃物質要及時清除；3）點火時要以火等氣，而不能氣等火。第72頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施2.冷凝凈化技術冷凝回收只適用于蒸氣狀態的有害物質，多用于從空氣中回收有機溶劑蒸氣。冷凝法本身可以達到很高的凈化程度，但凈化要求越高則所需冷卻溫度越低，冷凝操作的費用也就越大。因此，只有當空氣中所含蒸氣濃度比較高時，冷凝回收才是比較經濟的。而對于一般冷卻水的溫度來說，冷凝凈化的程度是有一定限制的。冷凝回收的優點是所需設備和操作條件比較簡單，而回收的物質比較純凈，因而冷凝回收往往用作吸附、燃燒等凈化技術的前處理措施，以減輕這些設施的負荷。第73頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施（1）冷凝凈化原理以冷卻的方法使空氣中的蒸氣凝成液體，其極限就是冷卻溫度下的飽和蒸氣壓如果已知空氣中某種有機蒸氣的分壓(蒸氣壓)，對應于此分壓數值的飽和蒸氣壓下的溫度即為該混和氣體的露點溫度。然而，空氣中能夠凝結出來的有機蒸氣，只是高于冷卻溫度下飽和蒸氣壓的那一部分，而對應于冷卻溫度下為飽和蒸氣壓的有機蒸氣仍然留在氣相中不能凝結出來，這就是前面所提到的，冷凝凈化程度以冷卻溫度下的飽和蒸氣壓為極限。第74頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施（2）冷凝設備在冷凝操作中所使用的設備稱為冷凝器，按照流體流動方式的不同，冷凝器分為直接接觸式冷凝器與間壁式冷凝器兩大類。第75頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施3.吸收凈化技術用液體吸收劑吸收氣體的過程稱為吸收。有害氣體的吸收,是根據混合氣體中各組分在液體中溶解度的不同,有選擇地清除某種氣體組分的過程。被溶解的氣體從溶液中釋放出來的過程稱為解吸。吸收作為一種單元操作過程,應用于分離混合氣體,尤其是近年來廣泛應用于氣體的凈化。吸收是質量傳遞的一種形式,這種質量傳遞是指物質通過相界面的擴散,是混合氣體中有害組分從其濃度較高的氣相,傳遞到濃度較低的液相中的過程。第76頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒的防護措施（1）分類吸收操作可分為物理吸收和化學吸收。物理吸收指氣體的溶解不伴隨有化學反應，所以又稱為簡單吸收。當吸收過程伴有化學反應時，稱為化學吸收。在物理吸收時，惰性氣體和吸收劑是不消耗的。并且不參與組分從一相到另一相的傳遞過程。但在化學吸收時，吸收劑和被吸收組分能夠發生化學作用。在氣體凈化中，通常使用化學吸收多于物理吸收。第77頁，共87頁，2023年，2月20日，星期二四、職業中毒