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本頁(yè)僅作為預(yù)覽文檔封面,使用時(shí)請(qǐng)刪除本頁(yè)-2、草酸二甲酯合成【二】工藝技術(shù)(一)工藝原理本項(xiàng)目以煤制合成氣為原料,采用草酸酯法生產(chǎn)乙二醇。CO草酸二甲酯催化劑加氫生產(chǎn)乙二醇。合成氣間接法生產(chǎn)乙二醇的主要反應(yīng)包括一氧化碳(CO)與亞硝酸甲酯(MN)生成草酸二甲酯(DMO)的羰化反應(yīng),草酸二甲酯加氫生成乙二醇(EG)的反應(yīng),一氧化氮、氧氣和甲醇生成亞硝酸甲酯的酯化再生反應(yīng),亞硝酸鈉、硝酸反應(yīng)生成一氧化氮。具體過(guò)程如低壓煤氣化制一氧化碳2C+O2=2CO間歇法制半水煤氣,再經(jīng)高變低變制得氫氣C+H2O=CO+H2CO+H2O=CO2+H2CO酯和NO,稱為偶聯(lián)反應(yīng),反應(yīng)方程式如下:2CO+2CH3ONO=(COOCH3)2+2NO2NO+2CH3OH+1/2O2=2CH3ONO+H2O生成的亞硝酸甲酯返回偶聯(lián)過(guò)程循環(huán)使用。總反應(yīng)式為:2CO+1/2O2+2CH3OH=(COOCH3)2+H2O3、草酸二甲酯加氫制取乙二醇(COOCH3)2+4H2=(CH2OH)2+2CH3OH(二)工藝步驟金煤化工煤制乙二醇自主技術(shù)主要工藝包括七個(gè)步驟:第一是氨與空氣在氨氧化爐內(nèi)高溫氧化得到氨氧化物;第二是氨氧化物與甲醇、氧氣氧化酯化生成亞硝酸甲酯;第三是工業(yè)一氧化碳原料氣體的催化脫氫凈化;第四是亞硝酸甲酯與一氧化碳氧化偶聯(lián)生成草酸二甲酯;第五是草酸二甲酯催化加氫生成乙二醇;第七是尾氣循環(huán)使用和消除污染排放。【三】工藝總流程第一步,原料氣的制備、凈化及變換1、一氧化碳?xì)怏w的制備,通過(guò)空分制得氧氣與爐內(nèi)煤反應(yīng)制得爐氣,2、氫氣的制備,通過(guò)間歇制氣法制得半水煤氣,爐氣經(jīng)脫硫凈化,接著進(jìn)行高溫變換和低溫變換,制得氫氣。第二步,一氧化碳原料氣的再凈化處理從合成氣凈化裝置出來(lái)的一氧化碳原料氣,采用催化氧化技術(shù)除去氫和氧,最后以分子篩脫水。再按一定比例混入普氧或空氣,并送入載有催化劑的固定床反應(yīng)器中,催化反應(yīng)同時(shí)除去所含的氫氣和氧氣。其催化劑是負(fù)載有鉑族金屬或它們的鹽的載體催化劑。金屬主要是鉑、鈀或鉑-鈀合金。其鹽可以是硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、草酸鹽、醋酸鹽、鹵化物及其絡(luò)合物等。金屬含量為載體重量的%-5%。載體可采用硅膠、浮石、硅藻土、活性碳、分子篩及氧化鋁等物入分子篩床層常溫脫水。氣體中所含氮、二氧化碳、甲烷、氬不必除去。凈化后氣體中有害雜質(zhì)含量控制在硫化物≤kg,NH3≤200mg/kg(200ppm),H2≤100mg/kg(100ppm),O2≤1000mg/kg(1000ppm),H2O≤100mg/kg(100ppm)。該混合氣體即可作為合成草酯的一氧化碳原料氣。第三步,草酸酯的合成將凈化后的一氧化碳原料氣與亞硝酸酯混合,其含量(體積分?jǐn)?shù))載體的鈀催化劑的列管反應(yīng)器中進(jìn)行催化反應(yīng)。金屬含量為載體中的%-5%,接觸時(shí)間為。反應(yīng)溫度為80-200℃。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝分離后第四步,尾氣再生將分離了草酸酯的反應(yīng)尾氣導(dǎo)入再生塔,按NO與O2分子比為:,配反應(yīng),控制塔溫在相應(yīng)酯的沸點(diǎn)以上,分離醇的水溶液循環(huán)使用。當(dāng)?shù)谖宀剑瑏喯跛狨サ幕厥諏⒃偕玫降膩喯跛狨庀鄬?dǎo)入冷凝分離塔,控制溫度在相應(yīng)酯的沸點(diǎn)以上,將亞硝酸酯氣體中的醇和水進(jìn)一步分離,其大部分亞硝酸酯(含未反應(yīng)氣體)送回合成塔循環(huán)使用,另小部分轉(zhuǎn)入壓縮冷凝塔第六步,非反應(yīng)氣體的排放將含有非反應(yīng)氣體的亞硝酸酯導(dǎo)入壓縮冷凝塔,控制冷凝溫度在-20-40℃,壓力在,使亞硝酸酯完全液化回收。經(jīng)氣化后再導(dǎo)入合成塔循環(huán)使用,不凝氣體主要是氮?dú)夂蜕倭康募淄椤濉⒁谎趸肌⒁谎趸谄卟剑菟岫柞ゼ託?目的石英砂,防止反應(yīng)器內(nèi)氣體溝流并固定催化劑床層。催化劑由氫氣計(jì)量
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